(R)-[6'-(dichlorophosphoryl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-2-yl]phosphonic acid dichloride

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-[6'-(dichlorophosphoryl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-2-yl]phosphonic acid dichloride
• 英文别名: R-(+)-2,2'-bis(dichlorophosphoryl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl；1-Dichlorophosphoryl-2-(2-dichlorophosphoryl-6-methoxyphenyl)-3-methoxybenzene
• 化学式: C₁₄H₁₂Cl₄O₄P₂
• 分子量: 448.006
• InChiKey: HYYCLMKTTJGPKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-[6'-(dichlorophosphoryl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-2-yl]phosphonic acid dichloride 、 1-溴-3,5-二甲氧基苯 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95 %的产率得到R-(+)-2,2'-bis(di(3,5-dimethoxyphenyl)phosphoryl)-6,6'-dimethoxy-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  配体使脂肪醛非氧化脱羰基化

  摘要：

  醛的脱羰是一种基本的有机转化，已经发展了六十多年。然而，与研究充分的芳香醛相比，脂肪醛催化脱羰的例子较少，主要是在简单或特殊的底物上。对于α大体积或高度功能化的化合物，通常需要化学计量的 Rh(I) 才能获得不错的产量。在此，我们展示了 Ir(I) 催化的α-季醛直接脱羰基的罕见例子，该例子通过明智地选择配体，具有广泛的底物范围和良好的官能团相容性。α-手性在这个脱羰过程中被记住。此外，我们报告了广谱脱羰基作用含有多功能基团的α-仲醛和α-叔醛，具有改进的 Rh(I)/DPPP 配方。最后，我们通过反应性差异实现了在α-季醛存在下选择性脱羰α-叔醛。

  DOI：

  10.1016/j.cclet.2022.108027
• 作为产物：
  描述：

  (3-甲氧基苯基)膦酸二乙酯 在 正丁基锂 、 氯化亚砜 、 tetramethylpiperidine 、 铜 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (R)-[6'-(dichlorophosphoryl)-6,2'-dimethoxybiphenyl-2-yl]phosphonic acid dichloride
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）催化的乙腈直接对映选择性交叉羟醛型反应。

  摘要：

  使用铜醇盐-手性膦配合物作为催化剂，开发了一种乙酸盐替代物的直接催化对映体选择性十字醇醛型反应。在强供电子溶剂（HMPA）中，软金属醇盐对供体底物（乙腈）的化学选择性活化和去质子化是该反应成功的关键。使用DTBM-SEGPHOS或调谐的BIPHEP作为手性配体可产生有用的化学收率和有希望的对映选择性。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol051423e

文献信息

• Chirale phosphines
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05274125A1

  公开（公告）日：1993-12-28

  Novel, racemic and optically active phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies lower alkyl, lower alkoxy or a protected hydroxy group, R.sup.1 signifies a five membered heteroaromatic ring, R.sup.2 stands for lower alkyl or lower alkoxy and n represents the number 0, 1 or 2, are described. The compounds of formula I serve in the form of complexes with a metal of Group VIII as catalyst for asymmetric hydrogenations and for enantioselective hydrogen displacements in prochiral allylic systems.

  该文提到了一种化合物，其化学式为##STR1##，其中R代表较低的烷基、较低的烷氧基或受保护的羟基，R.sup.1代表五元杂芳环，R.sup.2代表较低的烷基或较低的烷氧基，n代表数字0、1或2。化合物I的形式为与第VIII族金属形成的配合物，用作不对称氢化的催化剂，以及用于对手性选择性氢位移在非手性烯丙基系统中。
• 一种联苯配体及其合成方法、及其在外消旋炔 丙醇碳酸酯甲氧羰基化反应中的应用
  申请人：华东师范大学

  公开号：CN104109174B

  公开（公告）日：2016-02-24

  本发明公开了一种联苯配体及其合成方法，以及其在钯催化的外消旋炔丙醇碳酸酯的不对称甲氧羰基化反应中的应用，所述联苯配体为R-(+)-2，2′-双(二(3，5-二甲氧基苯基)-6，6′-二甲氧基-1，1′-联苯，可实现对外消旋炔丙醇碳酸酯的甲氧羰基化反应的不对称诱导，高效制得具有更高光学纯度的2，3-联烯酸酯。
• Chiral phosphines
  申请人：Hoffmann-La Roche Inc.

  公开号：US05302738A1

  公开（公告）日：1994-04-12

  Novel, racemic and optically active phosphorus compounds of the formula ##STR1## wherein R signifies lower alkyl, lower alkoxy or protected hydroxy, R.sup.1 signifies lower alkoxy, phenoxy, benzyloxy, chlorine or bromine, R.sup.2 stands for lower alkyl or lower alkoxy and n represents the number 0, 1 or 2, are described. These compounds are valuable intermediates in the manufacture of not only known, but also novel diphosphine ligands.

  本文介绍了式子##STR1##中R代表低级烷基、低级烷氧基或保护羟基，R.sup.1代表低级烷氧基、苯氧基、苄氧基、氯或溴，R.sup.2代表低级烷基或低级烷氧基，n代表数字0、1或2的手性磷化合物的新颖混合物和光学活性混合物。这些化合物是制备已知和新颖二膦配体的有价值的中间体。
• Water-soluble phosphine-derivatives
  申请人：F. HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：EP0667350A1

  公开（公告）日：1995-08-16

  The invention is concerned with novel water-soluble racemic or optically active compounds of formulae and wherein R1,R2, R3 and R4 independently signify lower alkyl or lower alkoxy; m and n are 0, 1 or 2; X signifies hydrogen, an alkali metal, the equivalent of an earth alkali metal or an ammonium ion; with the provisio that R3 and R4 are not located at postion 3 or 3'. The invention is also concerned with a process for the manufacture of such compounds, complexes of such compounds with a metal of Group VIII and with the use of these complexes as catalyst for asymmetric hydrogenation and for enantioselective hydrogen displacement in prochiral allylic systems.

  本发明涉及新型水溶性外消旋或光学活性化合物，其式为 和 其中 R1、R2、R3 和 R4 独立地表示低级烷基或低级烷氧基； m和n分别为0、1或2； X 表示氢、碱金属、等效的土碱金属或铵离子； 但 R3 和 R4 不位于第 3 位或第 3'位。 本发明还涉及制造此类化合物、此类化合物与第八族金属的络合物的工艺，以及将这些络合物用作不对称氢化催化剂和用于手性烯丙基系统中对映选择性氢置换的催化剂。
• [EN] DIPHOSPHONIC ACID DERIVATES AS INTERMEDIATES FOR THE PRODUCTION OF DIPHOSPHINE LIGANDS
  申请人：F.HOFFMANN-LA ROCHE AG

  公开号：WO1992016535A1

  公开（公告）日：1992-10-01

  (DE) Es werden neue, racemische und optisch aktive Phosphorverbindungen der Formel (I) beschrieben, worin R niederes Alkyl, niederes Alkoxy oder eine geschützte Hydroxygruppe bedeutet, R1 niederes Alkoxy, Phenoxy, Benzyloxy, Chlor oder Brom bedeutet, R2 für niederes Alkyl oder niederes Alkoxy steht und n die Zahl 0, 1 oder 2 darstellt. Diese Verbindungen sind wertvolle Zwischenprodukte in der Herstellung sowohl bekannter als auch neuer Diphosphinliganden.(EN) New racemic, optically active phosphorus compounds have the formula (I), in which R stands for lower alkyl, lower alkoxy or a protected hydroxy group; R1 stands for lower alkoxy, phenoxy, benzyloxy, chlorine or bromine; R2 stands for lower alkyl or lower alkoxy and n equals 0, 1 or 2. These compounds represent precious intermediates for the production of known as well as new diphosphine ligands.(FR) De nouveaux composés racémiques et optiquement actifs de phosphore ont la formule (I), dans laquelle R représente alkyle inférieur, alcoxy inférieur ou un groupe hydroxy protégé; R1 représente alcoxy inférieur, phénoxy, benzyloxy, chlore ou brome; R2 représente alkyle inférieur ou alcoxy inférieur et n vaut 0, 1 ou 2. Ces composés constituent des produits intermédiaires précieux pour la préparation de ligands diphosphiniques aussi bien connus que nouveaux.

  被描述为新的具有光学活性和光活性的磷化合物，它们遵循以下结构式 (I)： 其中 R 代表低级烷基、低级醇基或受保护的羟基基团；R1 表示低级醇基、苯甲基甲氧基、氯或溴基；R2 表示低级烷基或低级醇基基团，n 代表 0、1 或 2。这些化合物在合成已知以及开发新型的双磷配体中起到了珍贵的中间体作用。 这些化合物被描述为具有极性和光活性的新型磷化合物，它们遵循以下结构式 (I)： 其中 R 代表低级烷基、低级醇基或受保护的羟基基团；R1 表示低级醇基、苯甲基甲氧基、氯或溴基；R2 表示低级烷基或低级醇基基团，n 代表 0、1 或 2。这些化合物在合成已知以及开发新型的双磷配体中起到了珍贵的中间体作用。