7-chloro-3-methyl-1H-isochromen-1-one | 1359988-49-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 7-chloro-3-methyl-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 7-Chloro-3-methylisochromen-1-one
• CAS: 1359988-49-0
• 化学式: C₁₀H₇ClO₂
• 分子量: 194.617
• InChiKey: LCIYLYFDEFKCDF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  7-chloro-3-methyl-1H-isochromen-1-one 在 氢气 、 C₄₃H₄₅ClN₄Ru 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 15.0 ℃ 、5.0 MPa 条件下， 反应 16.0h， 以80%的产率得到7-chloro-3-methylisochroman-1-one
  参考文献：
  名称：

  配体合作指导的 Ru(II)-NHC-二胺预催化剂的设计：不对称加氢的应用和机理研究

  摘要：

  首次公开了从容易获得的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 和手性二胺中模块化合成 Ru(II)-NHC-二胺配合物。明确定义的 Ru(II)-NHC-二胺配合物显示出独特的结构和配位化学，包括 1,2-二苯基乙二胺的不寻常的三齿配位效应。分离出的空气和水分稳定的 Ru(II)-NHC-二胺配合物可作为异香豆素、苯并噻吩 1,1-二氧化物和酮的不对称氢化的通用预催化剂。此外，在化学计量反应和核磁共振实验鉴定反应中间体的基础上，结合DFT计算，提出了可能的催化循环。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c00985
• 作为产物：
  描述：

  二丙酮醇 、 2-溴-5-氯苯甲酸甲酯 在 palladium diacetate 、 caesium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以62%的产率得到7-chloro-3-methyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  一般Pd催化的逆醛醇/α-芳基化反应合成吲哚，羟吲哚，异香豆素和异喹啉酮†

  摘要：

  该报告中描述了吲哚，羟吲哚，异香豆素和异喹啉酮的不同合成方法，该方法使用一般的Pd催化的β-羟基羰基化合物与带有邻-硝基，-酯或-氰基取代基的芳基卤化物串联反应。涉及一个关键的逆醛醇/α-芳基化反应，该反应将经典的Pd交叉偶联化学与新型的Pd促进的逆醛醇C–C活化相结合，生成α-芳基化的酮或酯。羰基与邻合子的随后分子内缩合得到目标杂环。普通的，可商购的和便宜的底物和催化剂体系的使用为概念上的意义增加了额外的合成优势。

  DOI：

  10.1039/c6ob01979j

文献信息

• Ruthenium–NHC–Diamine Catalyzed Enantioselective Hydrogenation of Isocoumarins
  作者：Wei Li、Mario P. Wiesenfeldt、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.6b13124

  日期：2017.2.22

  A novel and practical chiral ruthenium-NHC-diamine system is disclosed for the enantioselective hydrogenation of isocoumarins, which provides a new concept to apply (chiral) NHC ligands in asymmetric catalysis. A variety of optically active 3-substituted 3,4-dihydroisocoumarins were obtained in excellent enantioselectivities (up to 99% ee). Moreover, this methodology was utilized in the synthesis of

  公开了一种新颖实用的手性钌-NHC-二胺体系，用于异香豆素的对映选择性氢化，为将（手性）NHC配体应用于不对称催化提供了一个新概念。以优异的对映选择性（高达 99% ee）获得了多种光学活性 3-取代的 3,4-二氢异香豆素。此外，该方法还用于合成 O-甲基蜜蜡、蜜蜡和赭曲霉毒素 A。
• Synthesis of Isocoumarin Derivatives via the Copper-Catalyzed Tandem Sequential Cyclization of 2- Halo-<i>N</i>-phenyl Benzamides and Acyclic 1,3-Diketones
  作者：Veerababurao Kavala、Cheng-Chuan Wang、Deepak Kumar Barange、Chun-Wei Kuo、Po-Min Lei、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo300501j

  日期：2012.6.1

  A facile and rapid synthesis of isocoumarin derivatives using a copper-catalyzed tandem C–C/C–O coupling strategy from readily available substrates is described. The reactions of a wide range of 2-iodo-N-phenyl benzamides and acyclic diketones as starting materials were investigated.

  本文描述了一种利用铜催化的串联式C–C / C–O偶联策略从容易获得的底物中轻松快速合成异香豆素衍生物的方法。研究了各种2-碘-N-苯基苯甲酰胺和无环二酮作为起始原料的反应。
• Assembly of 3-Substituted Isocoumarins via a CuI-Catalyzed Domino Coupling/Addition/Deacylation Process
  作者：Shangjun Cai、Fei Wang、Chanjuan Xi

  DOI：10.1021/jo2026433

  日期：2012.3.2

  An efficient strategy for the synthesis of a variety of 3-substituted isocoumarins has been developed. The reaction proceeded from o-halobenzoic acids and 1,3-diketones via a copper(I)-catalyzed domino reaction in DMF under the action of K3PO4 at 90–120 °C without a ligand to afford the corresponding 3-substituted isocoumarin derivatives in good to excellent yields. o-Halobenzoic acids could be o-iodobenzoic

  已经开发了用于合成多种3-取代的异香豆素的有效策略。该反应由邻卤代苯甲酸和1,3-二酮经DMF中的铜（I）催化的多米诺反应，在K 3 PO 4的作用下于90-120°C下进行，没有配体，得到相应的3-取代的异香豆素衍生物的收率为好至极好。邻卤代苯甲酸可以是邻碘苯甲酸，邻溴苯甲酸和邻氯苯甲酸衍生物。1,3-二酮可以是烷基和芳基取代的1,3-二酮。
• Tandem Reactions Leading to Benzo[c]chromen-6-ones and 3-Substituted Isocoumarins
  作者：Xuesen Fan、Yan He、Liangyan Cui、Shenghai Guo、Jianji Wang、Xinying Zhang

  DOI：10.1002/ejoc.201101559

  日期：2012.2

  A simple and convenient protocol for the synthesis of benzo[c]chromen-6-ones and 3-substituted isocoumarins through a CuI-catalyzed tandem reaction of 2-bromobenzoates withcyclohexane-1,3-diones or acyclic 1,3-diones is developed. This strategy can also be extended to the one-pot synthesis of isoquinolin-1(2H)-one and 3,4-dihydrophenanthridine-1,6(2H,5H)-dione.

  开发了一种通过 CuI 催化的 2-溴苯甲酸酯与环己烷-1,3-二酮或无环 1,3-二酮的串联反应合成苯并 [c] chromen-6-ones 和 3-取代异香豆素的简单方便的方案. 这种策略也可以扩展到异喹啉-1(2H)-one 和 3,4-二氢菲啶-1,6(2H,5H)-二酮的一锅法合成。
• Design of Ru(II)-NHC-Diamine Precatalysts Directed by Ligand Cooperation: Applications and Mechanistic Investigations for Asymmetric Hydrogenation
  作者：Wei Li、Tobias Wagener、Lars Hellmann、Constantin G. Daniliuc、Christian Mück-Lichtenfeld、Johannes Neugebauer、Frank Glorius

  DOI：10.1021/jacs.0c00985

  日期：2020.4.15

  A modular synthesis of Ru(II)-NHC-diamine complexes from readily available chiral N-heterocyclic carbenes (NHCs) and chiral diamines is disclosed for the first time. The well-defined Ru(II)-NHC-diamine complexes show unique structure and coordination chemistry including an unusual tridentate coordination effect of 1,2-diphenylethylenediamine. The isolated air- and moisture-stable Ru(II)-NHC-diamine

  首次公开了从容易获得的手性 N-杂环卡宾 (NHC) 和手性二胺中模块化合成 Ru(II)-NHC-二胺配合物。明确定义的 Ru(II)-NHC-二胺配合物显示出独特的结构和配位化学，包括 1,2-二苯基乙二胺的不寻常的三齿配位效应。分离出的空气和水分稳定的 Ru(II)-NHC-二胺配合物可作为异香豆素、苯并噻吩 1,1-二氧化物和酮的不对称氢化的通用预催化剂。此外，在化学计量反应和核磁共振实验鉴定反应中间体的基础上，结合DFT计算，提出了可能的催化循环。