6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin | 16611-68-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin
• 英文别名: 6-chlorodibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine；1,1'-biphenyl-2,2'-dioxychlorophosphine；6-chlorobenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepine
• CAS: 16611-68-0
• 化学式: C₁₂H₈ClO₂P
• 分子量: 250.621
• InChiKey: RKNWJMHQLOIGIH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin 在 叔丁醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以378 mg的产率得到dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepine 6-oxide
  参考文献：
  名称：

  使用单齿中性和阴离子磷配体混合物生成的铑配合物进行不对称加氢

  摘要：

  通过使用含有相同配体的催化剂或由两种不同配体的混合物生成的催化剂，合成并评估了一系列单齿中性和阴离子磷配体，并在不对称铑催化的官能化烯烃加氢中进行了评估。我们预计，由于电荷排斥，阴离子配体与中性配体的组合将比杂双配体形成杂多。NMR光谱研究证实，电荷效应确实可以使平衡向杂双配体络合物转移。在一些情况下，中性膦与阴离子性膦，一种手性和另一种非手性的组合比两种中性配体的类似混合物具有更高的对映选择性。阴离子亚磷酰胺和中性磷酸二酯的混合物可获得最佳结果。据推测，在这种情况下，两个配体之间的氢键还稳定了杂配体组合。

  DOI：

  10.1002/chem.201202408
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-二羟基联苯 在 N-甲基吡咯烷酮 、 三氯化磷 作用下， 反应 0.5h， 生成 6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的立体有择取代以产生光学活性的烯丙胺：碘化物调制的（P，烯烃）Ir 络合物的独特反应性

  摘要：

  报道了未活化的仲（仲）烯丙醇的立体有择烯丙胺化。伯（伯）烯丙胺可以直接分离或原位保护。光谱研究揭示了具有催化活性的 Ir x (P，烯烃)2I 复合物的结构。

  DOI：

  10.1021/ja105271z
• 作为试剂：
  描述：

  Dichloro-[2-[3,5-dimethyl-2-(2,4,8,10-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenyl]-4,6-dimethylphenoxy]phosphane 、 2,4-二甲基苯酚 在 6-chloro-dibenzo[d,f][1,3,2]-dioxaphosphepin 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 Bis(2,4-dimethylphenyl) [2-[3,5-dimethyl-2-(2,4,8,10-tetramethylbenzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphepin-6-yl)oxyphenyl]-4,6-dimethylphenyl] phosphite
  参考文献：
  名称：

  CN115215903

  摘要：

  公开号：

文献信息

• Nickel-Catalyzed Isomerization/Allylic Cyanation of Alkenyl Alcohols
  作者：Ying Ding、Jinguo Long、Feilong Sun、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02143

  日期：2021.8.6

  Herein reported is a nickel-catalyzed isomerization/allylic cyanation of alkenyl alcohols, which complements current methods for the allylic substitution reactions. The specific diphosphite ligand and methanol as the solvent are crucial for the success for this transformation. A gram-scale regioconvergent experiment and formal synthesis of quebrachamine demonstrate the high potential of this methodology

  本文报道了烯醇的镍催化异构化/烯丙基氰化，它补充了当前用于烯丙基取代反应的方法。特定的二亚磷酸酯配体和作为溶剂的甲醇对于这种转化的成功至关重要。克级区域会聚实验和 quebrachamine 的正式合成证明了这种方法的巨大潜力。
• Enantioselective Allylation of Alkenyl Boronates Promotes a 1,2-Metalate Rearrangement with 1,3-Diastereocontrol
  作者：Colton R. Davis、Irungu K. Luvaga、Joseph M. Ready

  DOI：10.1021/jacs.1c01242

  日期：2021.4.7

  Alkenyl boronates add to Ir(π-allyl) intermediates with high enantioselectivity. A 1,2-metalate shift forms a second C–C bond and sets a 1,3-stereochemical relationship. The three-component coupling provides tertiary boronic esters that can undergo multiple additional functionalizations. An extension to trisubstituted olefins sets three contiguous stereocenters.

  烯基硼酸盐添加到具有高对映选择性的 Ir(π-烯丙基) 中间体。1,2-金属酸盐位移形成第二个 C-C 键并建立 1,3-立体化学关系。三组分偶联提供了可以进行多种额外功能化的叔硼酸酯。三取代烯烃的延伸设置了三个连续的立体中心。
• 一种大位阻联苯四酚骨架及其亚膦酸酯配体的制备方法
  申请人：惠州凯特立斯科技有限公司

  公开号：CN112159313A

  公开（公告）日：2021-01-01

  本发明公开了一种大位阻联苯四酚骨架及其亚膦酸酯配体2,2’,6,6’‑四[(1,1,3‑丁二烯以及C5～C10以上烯烃的氢甲酰化反应中有较好的转化率和正异比。
• Chirale Tripod‐Liganden mit Phosphit‐Donorgruppe: Synthese und Komplexchemie
  作者：Johannes Scherer、Gottfried Huttner、Michael Büchner

  DOI：10.1002/cber.19961290617

  日期：1996.6

  Chiral Tripodal Ligands Bearing a Phosphite Donor Group: Synthesis and Coordination Chemistry

  带有亚磷酸盐供体基团的手性三脚架配体：合成和配位化学
• Air Stable Iridium Catalysts for Direct Reductive Amination of Ketones
  作者：Iuliia Polishchuk、Jan Sklyaruk、Yury Lebedev、Magnus Rueping

  DOI：10.1002/chem.202005508

  日期：2021.4

  were found to catalyze the direct reductive amination of aromatic and aliphatic ketones under mild conditions at 0.5 mol % loading with high selectivity towards primary amines. One of the complexes was found to be active in both the Leuckart–Wallach (NH4CO2H) type reaction as well as in the hydrogenative (H2/NH4AcO) reductive amination. The protocol with ammonium formate does not require an inert atmosphere

  发现带有双齿尿素-磷配体的半三明治铱络合物在温和的条件下以0.5 mol％的负载量对伯胺具有高选择性，可催化芳香族和脂肪族酮的直接还原胺化。发现该配合物之一在Leuckart-Wallach（NH 4 CO 2 H）型反应以及氢化（H 2 / NH 4 AcO）还原胺化反应中均具有活性。使用甲酸铵的方案不需要惰性气氛，干燥溶剂以及添加剂，并且与以前的报道相反，是在六氟异丙醇（HFIP）而不是甲醇中进行的。施加NH 4 CO 2 D或D 2 导致氘高度掺入伯胺α-位置。