3,3-Dimethyl-4,4-diphenyl-2-oxetanone | 35947-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3-Dimethyl-4,4-diphenyl-2-oxetanone
• 英文别名: 3,3-dimethyl-4,4-diphenyloxetan-2-one；3,3-dimethyl-4,4-diphenyloxetan-one；3,3-dimethyl-4,4-diphenyl-oxetan-2-one；3,3-Dimethyl-4,4-diphenyl-oxetan-2-on；3,3-Dimethyl-4,4-diphenyloxetan-2-on
• CAS: 35947-66-1
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: XHJMHPAELNHUFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  125 °C
• 沸点：
  375.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Dimethyl-4,4-diphenyl-2-oxetanone 在 三氟化硼乙醚 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.17h， 生成 2,2-dimethyl-3,3-diphenylcyclopentanone
  参考文献：
  名称：

  4-氧杂螺[2.3]己烷的制备及反应

  摘要：

  在改良的西蒙斯-史密斯条件下，将2-亚甲基氧杂环丁烷以优异的收率转化为4-氧杂螺[2.3]己烷。提供了用BF 3 ·Et 2 O处理氧杂环己烷的方法环戊酮，环丁酮或4-亚甲基四氢呋喃，具体取决于取代基。

  DOI：

  10.1039/b010095l
• 作为产物：
  描述：

  二苯甲酮 、 trimethyl{(2-methyl-1-phenoxyprop-1-en-1-yl)oxy}silane 在 C₆H₅O^(1-)*C₁₃H₂₇KO₆⁽¹⁺⁾ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到3,3-Dimethyl-4,4-diphenyl-2-oxetanone
  参考文献：
  名称：

  醇钾钾-冠醚配合物催化高效合成功能化叔醇

  摘要：

  开发了一种高效的Mukaiyama醇醛酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的反应，该醇存在于作为路易斯碱催化剂的烷氧基钾-冠醚配合物（0.3-5 mol％）的存在下，从而使竞争性逆醛醇反应最小化。这些催化剂促进了三甲基甲硅烷基试剂与酮和醛胺的其他加成反应，例如甲硅烷基三氟甲基化，甲硅烷基氰化和甲硅烷基膦酰基化。当催化剂在温和的反应条件下用作布朗斯台德碱时，也进行了酮的直接氢膦酰化反应。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.01.028

文献信息

• Sodium Phenoxide−Phosphine Oxides as Extremely Active Lewis Base Catalysts for the Mukaiyama Aldol Reaction with Ketones
  作者：Manabu Hatano、Eri Takagi、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol702052r

  日期：2007.10.1

  A highly efficient Mukaiyama aldol reaction between ketones and trimethylsilyl enolates catalyzed by sodium phenoxide-phosphine oxides as simple homogeneous Lewis base catalysts (0.5-10 mol %) was developed, which minimized competing retro-aldol reaction. For a variety of aromatic ketones and aldimines, aldol and Mannich-type products with an alpha-quaternary carbon center were obtained in good to

  作为简单的均相路易斯碱催化剂（0.5-10 mol％），酚钠氧化膦催化的酮与三甲基甲硅烷基烯醇化物之间的高效Mukaiyama醇醛缩合反应得以开发，这使竞争性逆醛醇缩合反应减至最少。对于各种芳族酮和醛亚胺，以良好或优异的产率获得了具有α-季碳中心的醛醇和曼尼希型产品。用97％的收率（34.8g）建立了具有0.5mol％的催化剂的高达100mmol规模的二苯甲酮和三甲基甲硅烷基烯醇酯。
• Generation of Carbanions through Stibine–Metal and Bismuthine–Metal Exchange Reactions and Its Applications to Precision Synthesis of ω‐End‐Functionalized Polymers
  作者：Eiichi Kayahara、Hiroto Yamada、Shigeru Yamago

  DOI：10.1002/chem.201100265

  日期：2011.5.2

  by the end‐group transformation of living polymers that bear these heteroatom species at the ω‐polymer end, prepared by using organostibine and bismuthine‐mediated living radical polymerizations. Various polymers that bear polar functional groups and acidic hydrogen—for example, poly(methyl methacrylate), poly(butyl acrylate), poly(N‐isopropyl acrylamide), and poly(2‐hydroxyethyl methacrylate)—could

  从合成和机理的角度研究了通过杂原子-金属交换反应从有机stibines和有机bismuthines生成碳负离子。交换反应在用各种有机金属试剂（如烷基锂，四烷基锌酸盐和烷基卤化镁）处理后自发进行，以定量提供相应的碳负离子。由于这些杂原子化合物的高反应性，即使在可能与有机金属物质发生反应的各种极性官能团的存在下，交换反应也仅发生。这种方法的优势体现在通过使用有机锑和铋介导的活性自由基聚合制备的，在ω-聚合物末端带有杂原子的活性聚合物的端基转化。N-异丙基丙烯酰胺）和聚（甲基丙烯酸2-羟乙酯）可用于交换反应，随后用亲电试剂捕集，可得到具有可控分子量，分子量分布和端基官能团的相应聚合物。竞争实验表明，有机stibines和organobismuthines是对有机金属试剂反应性最高的杂原子化合物，它们的高反应性是交换反应中高化学选择性的原因。
• Pt-Catalyzed Rearrangement of Oxaspirohexanes to 3-Methylenetetrahydrofurans: Scope and Mechanism
  作者：Christian A. Malapit、Sampada M. Chitale、Meena S. Thakur、Rosa Taboada、Amy R. Howell

  DOI：10.1021/acs.joc.5b00604

  日期：2015.5.15

  A novel Pt-catalyzed rearrangement of oxaspirohexanes to 3-methylenetetrahydrofurans is reported. Mechanistic studies by 13C-labeling experiments confirm oxidative addition of Pt(II) regioselectively to the least substituted carbon–carbon bond of the cyclopropane to form a platinacyclobutane intermediate. To our knowledge, this is the first alkoxy-substituted platinacyclobutane that has been observed

  报道了新的Pt催化的氧杂螺正己烷重排成3-亚甲基四氢呋喃。通过13 C标记实验进行的机理研究证实，Pt（II）区域选择性地氧化添加到环丙烷的最少取代的碳-碳键上，从而形成铂环丁烷中间体。据我们所知，这是第一个在光谱上观察到的烷氧基取代的铂基环丁烷。描述了这种新的Pt催化转化的范围和提出的机理。
• Thermolyses of 3-alkyl-4-phenyl-2-oxetanones and related compounds
  作者：Toshiro Imai、Shinya Nishida

  DOI：10.1021/jo01300a017

  日期：1980.6
• Synthesis of .alpha.,.alpha.,.beta.,.beta.-Tetrasubstituted .beta.-Lactones from Ketones, Ethyl .alpha.-Bromoisobutyrate, and Indium or Zinc. Factors Influencing the .beta.-Lactone Formation in the Electrochemical and the Classical Procedure of the Reformatsky Reaction
  作者：Hans Schick、Ralf Ludwig、Karl-Heinz Schwarz、Katharina Kleiner、Annamarie Kunath

  DOI：10.1021/jo00090a038

  日期：1994.6

  An efficient synthesis of alpha,alpha,beta,beta-tetrasubstituted beta-lactones is achieved by an electrochemically supported Reformatsky reaction of aliphatic and aromatic ketones with ethyl alpha-bromoisobutyrate at a sacrificial indium anode. Under these conditions, in most cases the expected beta-hydroxy esters are formed only in negligible amounts or not at all. beta-Lactones are also obtained with a sacrificial zinc anode or even with indium or zinc powder. The substitution pattern of the reactants, the polarity of the solvent, and the applied metal are recognized as factors influencing the extent of the beta-lactone formation.