phenyl α-tributylstannylbenzyl sulfide | 155127-04-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: phenyl α-tributylstannylbenzyl sulfide
• 英文别名: 1-phenyl-1-(phenylthio)-1-(tributylstannyl)methane
• CAS: 155127-04-1
• 化学式: C₂₅H₃₈SSn
• 分子量: 489.353
• InChiKey: CVLDMRXOFIEGJF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  496.2±55.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.91
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  phenyl α-tributylstannylbenzyl sulfide 在 正丁基锂 、 cerium(III) chloride 、 2,2-bis{2-[(4S)-isopropyl-1,3-dioxazolinyl]}propane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (S)-2-methyl-1-phenyl-1-(phenylthio)-2-propanol
  参考文献：
  名称：

  使用手性双（恶唑啉）通过两个不同的对映测定步骤对构型不稳定的 α-硫代有机锂进行高度对映选择性反应

  摘要：

  α-甲锡烷基苯硫醚的异丙苯溶液在 -78 °C 下用 n-BuLi 和双（恶唑啉）-iPr 处理，随后用二苯甲酮处理，得到 99% ee 的产物。我们证实α-锂硫苄基苯硫醚的反应通过动态动力学拆分途径进行。α-锂硫苄基2-吡啶基硫醚的对映选择性反应得到的产物与苄基苯基硫醚反应得到的产物立体化学相反。我们证实该反应通过动态热力学拆分途径进行，在该途径中，与亲电子试剂的反应比非对映体复合物之间的相互转化进行得更快。

  DOI：

  10.1021/ja0025191
• 作为产物：
  描述：

  苄基苯基硫醚 、 三丁基氯化锡 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以78%的产率得到phenyl α-tributylstannylbenzyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  从 2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷和 1-（三丁基甲锡烷基）烷基硫化物氧化生成硫代烷基阳离子及其与烯烃亲核试剂的反应

  摘要：

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷和 1-(三丁基甲锡烷基) 烷基硫化物被六硝酸铵 (IV) 或六氟磷酸二茂铁氧化生成它们的阳离子自由基，其离解成碳阳离子和三丁基锡烷基自由基。由此产生的碳正离子与烯烃亲核试剂反应，以良好的产率得到相应的加成产物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.66.2995

文献信息

• A novel method for the preparation of benzylidenecyclohexanes with high optical purity
  作者：Shuichi Nakamura、Takahiro Ogura、Libo Wang、Takeshi Toru

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.01.099

  日期：2004.3

  diastereomeric mixture. Each diastereomer obtained had high optical purity. The reaction of the α-seleno carbanion derived from the bis(phenylseleno)acetal also showed high enantioselectivity. The stereospecific elimination of the isolated diastereomers on treatment with methanesulfonyl chloride and triethylamine afforded axially chiral benzylidenecyclohexanes with high enantioselectivities up to 99% ee.

  在双（恶唑啉）存在下，衍生自1-苯基-1-（苯硫基）-1-（三丁基锡烷基）甲烷的α-硫代碳负离子与4-取代的环己酮的对映选择性反应得到产物，为非对映异构体混合物。所获得的每种非对映异构体均具有高光学纯度。衍生自双（苯基硒代）缩醛的α-硒代碳负离子的反应也显示出高对映选择性。用甲磺酰氯和三乙胺处理分离的非对映异构体的立体定向消除，提供了轴向手性亚苄基环己烷，具有高达99％ee的高对映选择性。
• Generation of Cation Radicals from 2-Tributylstannyl-1,3-dithianes and Their Reaction with Olefins
  作者：Koichi Narasaka、Tatsuo Okauchi、Noriyoshi Arai

  DOI：10.1246/cl.1992.1229

  日期：1992.7

  Oxidation of 2-tributylstannyl-1,3-dithianes with metallic oxidants generates reactive species such as 1,3-dithian-2-yl radical and/or cation by eliminating the stannyl group. Those intermediates react with olefins to give the intermolecular addition products.

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷与金属氧化剂的氧化通过消除甲锡烷基产生活性物质，例如1,3-二噻烷-2-基自由基和/或阳离子。这些中间体与烯烃反应得到分子间加成产物。
• Asymmetric Synthesis of Axially Chiral<i>cis</i>-Arylmethylenebicyclo[3.3.0]octanes Using α-Thio- and α-Selenoorganolithium Compounds
  作者：Libo Wang、Shuichi Nakamura、Norio Shibata、Takeshi Toru

  DOI：10.1246/cl.2005.76

  日期：2005.1

  Enantioselective reaction of α-thio carbanion derived from 1-phenyl-1-(phenylthio)-1-(tributylstannyl)methane with cis-bicyclo[3.3.0]octane-3,7-dione monoethylene ketals in the presence of bis(oxazoline)s gave products with high diastereoselectivity and with high enantioselectivity. The reaction of α-seleno carbanions derived from bis(phenylseleno)arylmethanes also showed high diastereoselectivity and enantioselectivity. Deprotection and subsequent stereospecific elimination afforded axially chiral cis-arylmethylenebicyclo[3.3.0]octanes with high enantioselectivity (up to 99% ee).

  由 1-苯基-1-(苯硫基)-1-(三丁基锡烷基)甲烷衍生的 α-硫代碳酰基与顺式-双环[3.3.0]辛烷-3,7-二酮单乙烯酮在双(噁唑啉)s 的存在下进行的对映体选择性反应得到了具有高非对映选择性和高对映体选择性的产物。由双（苯基硒）芳基甲烷衍生出的α-硒碳离子的反应也显示出高非对映选择性和高对映选择性。通过去保护和随后的立体特异性消除，可以得到轴向手性的顺式芳基亚甲基双环[3.3.0]辛烷，对映体选择性高（ee高达 99%）。
• Enantioselective Reactions of Configurationally Unstableα-Thiobenzyllithium Compounds
  作者：Shuichi Nakamura、Ryo Nakagawa、Yoshihiko Watanabe、Takeshi Toru

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(20000117)39:2<353::aid-anie353>3.0.co;2-1

  日期：2000.1.17

  Too unstable for asymmetric deprotonation, alpha-sulfenyl carbanions can undergo asymmetric substitution reactions with high stereoselectivity [Eq. (1)]. The key to the asymmetric induction is the dynamic kinetic resolution of the complex formed between the organolithium compound and a chiral ligand, the most effective of which were bisoxazoline derivatives.
• Oxidative Generation of Thioalkyl Cations from 2-Tributylstannyl-1,3-dithianes and 1-(Tributylstannyl)alkyl Sulfides and Their Reactions with Olefinic Nucleophiles
  作者：Koichi Narasaka、Noriyoshi Arai、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1246/bcsj.66.2995

  日期：1993.10

  2-Tributylstannyl-1,3-dithianes and 1-(tributylstannyl)alkyl sulfides are oxidized with ammonium hexanitratocerate(IV) or ferrocenium hexafluorophosphate to generate their cation radicals, which dissociate into the carbocations and tributylstannyl radical. The carbocations thus generated react with olefinic nucleophiles to afford the corresponding addition products in good yield.

  2-三丁基甲锡烷基-1,3-二噻烷和 1-(三丁基甲锡烷基) 烷基硫化物被六硝酸铵 (IV) 或六氟磷酸二茂铁氧化生成它们的阳离子自由基，其离解成碳阳离子和三丁基锡烷基自由基。由此产生的碳正离子与烯烃亲核试剂反应，以良好的产率得到相应的加成产物。