[(η6-C6H6)RuCl2] | 35796-48-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(η6-C6H6)RuCl2]
• 英文别名: (eta~6~-Benzene)(dichloro)ruthenium；benzene;dichlororuthenium
• CAS: 35796-48-6
• 化学式: C₆H₆Cl₂Ru
• 分子量: 250.09
• InChiKey: NDWWOISDNSYBCH-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.06
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η6-C6H6)RuCl2] 在 H₂O 、 HBF₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 {Ru(η6-C6H6)(H2O)3}(2+)
  参考文献：
  名称：

  Weber, Walter; Ford, Peter C., Inorganic Chemistry, 1986, vol. 25, # 8, p. 1088 - 1092

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,4-环己二烯 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到[(η6-C6H6)RuCl2]
  参考文献：
  名称：

  Selective Lability of Ruthenium(II) Arene Amino Acid Complexes

  摘要：

  A series of organometallic complexes of the form [(PhH)Ru(amino acid)](+) have been synthesized using amino acids able to act as tridentate ligands. The straightforward syntheses gave enantiomerically pure complexes with two stereogenic centers due to the enantiopurity of the chelating ligands. Complexes were characterized in the solid-state and/or solution-state where the stability of the complex allowed. The propensity toward labilization of the coordinatively saturated complexes was investigated. The links between complex stability and structural features are very subtle. Nonetheless, H/D exchange rates of coordinated amino groups reveal more significant differences in reactivity linked to metallocycle ring size resulting in decreasing stability of the metallocycle as the amino acid side-chain length increases. The behavior of these systems in acid is unusual, apparently labilizing the carboxylate residue of the amino acid. This acid-catalyzed hemilability in an organometallic is relevant to the use of Ru(II) arenes in medicinal contexts due to the relatively low pH of cancerous cells.

  DOI：

  10.1021/ic502051y
• 作为试剂：
  描述：

  4-(苄氧基)-3-氧代丁酸乙酯 在 [(η6-C6H6)RuCl2] 、 氢气 、 (R)-2,2'-bis(diphenylphosphanyl)-1,1'-binaphthyl 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 100.0 ℃ 、405.3 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 ethyl (S)-4-benzyloxy-3-hydroxybutanoate
  参考文献：
  名称：

  Practical Large Scale Synthesis of tert-Butyl (3R,5S)-6-Hydroxy-3,5-O-isopropylidene-3,5-dihydroxyhexanoate: Essential Building Block for HMG-CoA Reductase Inhibitors

  摘要：

  标题化合物 7（ee 96%，de > 98%）是在多公斤的规模上，从商用δ-酮酯 8 经过六个步骤对映体选择性合成的（总收率 36%）。

  DOI：

  10.1055/s-1995-4028

文献信息

• Supramolecular assemblies of Ru(<scp>ii</scp>) organometallic half-sandwich complexes
  作者：Bao Cheng、Alireza Azhdari Tehrani、Mao-Lin Hu、Ali Morsali

  DOI：10.1039/c4ce01214c

  日期：——

  A series of new Ru(II) half-sandwich complexes with the general formula [(arene)Ru(L)Cl2], where L is a monodentate amine ligand and arene is a p-cymene or benzene ring, were synthesized and characterized and their supramolecular structures were analyzed. The crystal packing of these compounds was studied using geometrical analysis, Hirshfeld surface analysis and theoretical calculations. Our study

  一系列新的通式为[（arene）Ru（L）Cl 2 ]的Ru（II）半三明治配合物，其中L为单齿胺配体，芳烃为p合成并表征了-Cymene或苯环，并分析了它们的超分子结构。使用几何分析，Hirshfeld表面分析和理论计算研究了这些化合物的晶体堆积。我们的研究揭示了三个常见的氢键基序作为控制该系列配合物的超分子结构的主要因素的重要性。此外，取决于官能团之间发生的相互作用的类型，胺配体取代基的作用可以不同。有趣的是，当辅助配体包含氰化苄基或4-氨基苯甲酸烷基酯时，会形成同型自互补分子间相互作用。这些非常规的相互作用对于有机金属超分子阵列的设计可能是有希望的。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Reductive Amination: Synthesis of Chiral Primary β-Amino Lactams
  作者：Yazhou Lou、Yutao Hu、Jiaxiang Lu、Fanfu Guan、Gelin Gong、Qin Yin、Xumu Zhang

  DOI：10.1002/anie.201809719

  日期：2018.10.22

  A highly efficient ruthenium‐catalyzed asymmetric reductive amination (ARA) of racemic β‐keto lactams with molecular hydrogen and ammonium salts is disclosed for the synthesis of enantiomerically pure primary amino lactams through dynamic kinetic resolution (DKR). By this approach, a range of syn primary β‐amino lactams were obtained in high yields with high chemo‐, enantio‐, and diastereoselectivity

  外消旋β-酮内酰胺与分子氢盐和铵盐的高效钌催化不对称还原胺化（ARA）被公开用于通过动态动力学拆分（DKR）合成对映体纯的伯氨基内酰胺。通过这种方法，以高收率获得了一系列具有高化学，对映体和非对映选择性的顺式β-氨基内酰胺（高达98％收率，99％  ee，> 20：1 dr，顺式产物）。该产品的实用性已通过向生物活性药物分子快速获得关键的合成中间体得到了证明。同时，机理研究和控制实验表明，该反应可以通过亚胺中间体的氢化来进行。
• Microwave-Assisted Synthesis of Arene Ruthenium(II) Complex as Apoptosis Inducer of A549 Cells
  作者：Qiong Wu、Jian Wu、Wen-Jie Mei、Qi Wang、Zhao Zhang、Xiao-Hui Wu、Fen-Yong Sun、Wei-Li Wu、Yan-Hua Chen、Xiao-Ying Hu、Yun-Yi Tao

  DOI：10.1071/ch13269

  日期：——

  An arene ruthenium(ii) complex coordinated with 2-(2-chlorophenyl)-1H-imidazo[4,5-f][1,10]phenanthroline, [(η6-C6H6)Ru(o-ClPIP)Cl]Cl (1), has been prepared by using microwave-assisted synthesis technology. The anti-tumour activity of this complex against various tumour cells has been evaluated by MTT assay and the results show that complex 1 exhibits selective inhibitory activity against the growth of human lung adenocarcinoma A549 cells with IC50 = 31.58 μM. Further studies by flow cytometric analysis showed that apoptosis of A549 cells was observed when dealt with complex 1. Furthermore, complex 1 exhibits excellent binding affinity with DNA molecules which was confirmed by spectroscopy methods, as well viscosity and melting point experiments. As a result, the conformation of DNA molecules was disturbed by complex 1.

  利用微波辅助合成技术制备了一种与 2-(2-氯苯基)-1H-咪唑并[4,5-f][1,10]菲罗啉配位的芴钌(ii)配合物[(η6-C6H6)Ru(o-ClPIP)Cl]Cl (1)。结果表明，复合物 1 对人类肺腺癌 A549 细胞的生长具有选择性抑制活性，IC50 = 31.58 μM。通过流式细胞分析进行的进一步研究表明，使用复合物 1 可使 A549 细胞凋亡。此外，复合物 1 与 DNA 分子具有极佳的结合亲和力，这一点已通过光谱方法以及粘度和熔点实验得到证实。因此，DNA 分子的构象受到了复合物 1 的干扰。
• Comprehensive Experimental and Computational Study of η⁶-Arene Ruthenium(II) and Osmium(II) Complexes Supported by Sulfur Analogues of the β-Diketiminate Ligand
  作者：Crystal O’Connor、Darren C. Lawlor、Conor Robinson、Helge Müller-Bunz、Andrew D. Phillips

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00111

  日期：2018.6.25

  displaces the η6-C6H6 ligand. A comprehensive DFT study employing charge decomposition analysis (CDA) reveals a strong covalent metal–sulfur bond which dominates the metal β-thioketoiminate interaction. The M–S bond (M = Ru or Os) is strengthened by charge transfer from metal to sulfur, in contrast to the β-diketiminate species where back electron donation from the metal to the nitrogen centers is

  与β-二酮衍生物相比，一类高度开发的N，N-螯合配体，相应的β-硫酮酮酸酯，一硫代取代的类似物，仅受到了很小的关注。通过使用Lawesson试剂处理适当的β-酮亚胺可直接制备β-硫酮亚胺。采用标准合成技术为η 6 -arene的Ru（II）和Os（II）β-二亚胺基配合物，通过不同尺寸的支撑的类似系列chlorido -金属配合物的ñ -芳基取代的β-thioketoiminate配体报道。然而，带有吸电子CF 3的β-硫酮酮酸酯的金属连接小组不可能。这些络合物中的金属-氯键很容易被弱配位阴离子的各种钠盐或银盐活化，从而提供了不饱和阳离子形式的16电子物种。所有η 6 -C 6 H ^ 6金属β-thioketoiminate通过NMR和使用单晶X射线衍射技术在固体状态下进行了表征。结构研究表明，硫基的引入会在金属环内引起大量的键角变形。的反应性阳离子η 6 -C 6 H ^ 6Ru（II
• Organotransition-metal metallacarboranes. 12. Arene-metal-carborane triple-decker sandwiches. Designed synthesis of homo- and heterobimetallic complexes of cobalt, iron, ruthenium, and osmium
  作者：James H. Davis、Ekk Sinn、Russell N. Grimes

  DOI：10.1021/ja00195a034

  日期：1989.6

  2}Bsub 3}Hsub 3})FeCp was prepared via treatment of (eta}sup 6}-Csub 8}Hsub 10})Fe(Etsub 2}Csub 2}Bsub 3}Hsub 4})sup minus}} with Nasup +}Cpsup minus}} and CoClsub 2} followed by air oxidation. The reaction of (CO)sub 3}RuClsub 2} with (Csub 5}mesub 5})Co(Etsub 2}Csub 2}Bsub 3}Hsub 3})sup 2minus}} gave the pseudo-triple-decker complex (Csub 5}Mesub 5})Co(Etsub 2}Csub 2}Bsub

  本文描述了包含形式环 Etsub 2}Csub 2}Bsub 3}Hsub 3}sup 4minus}} 桥连配体的三层夹心复合物新家族的系统制备和表征，包括此类的第一个物种，包含第二或第三行过渡金属。通式 (L)M(Etsub 2}Csub 2}Bsub 3}Hsub 3})Mprime}(L) (M = Ru, Os; Mprime} = Co ，Ru；L = 伞花烃（对异丙基甲苯）、Cp 或 Csub 5}Mesub 5}）通过 (1) Closo-(L)M(Etsub 2}C) 的合成逐步获得sub 2}Bsub 4}Hsub 4}) 金属碳硼烷，(2) 这些配合物的斩首（去除顶点 BH）得到 nido-(L)M(Etsub 2}Csub 2}B sub 3}Hsub 5}), (3) 桥去质子化形成相应的单阴离子或双阴离子，(4)阴离子