(8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3(2H)-one | 26987-66-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3(2H)-one
• 英文别名: 21-bromo-4-pregnene-3,20-dione；21-bromopregn-4-ene-3,20-dione；21-bromoprogesterone；21-bromo-pregnene-(4)-dione-(3.20)；21-Brom-pregnen-(4)-dion-(3.20)；(8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-1,2,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 26987-66-6
• 化学式: C₂₁H₂₉BrO₂
• 分子量: 393.364
• InChiKey: SAQWWJZMMBLRTN-YFWFAHHUSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  494.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3(2H)-one 在 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到去氧皮质酮
  参考文献：
  名称：

  利用21-溴-20-酮戊烯的受控碱水解轻松合成脱氧皮质酮

  摘要：

  去氧皮质的新型的合成（5）已被使用21-bromopregn -4-烯-3,20-二酮的受控碱性水解（完成4）中，由3个直接溴化得到的β -hydroxypregn -5-烯-20 -在吡啶存在下，用CuBr 2-（1），然后用2.67 M CrO 3氧化，然后进行酸处理。

  DOI：

  10.1039/c39830000127
• 作为产物：
  描述：

  黄体酮 在 溴 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以73%的产率得到(8S,9S,10R,13S,14S,17S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-6,7,8,9,10,11,12,13,14, 15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of progesterone derivatives and evaluation of their efficiency as pneumococcal vaccines

  摘要：

  Progesterone (1) was used as a template to develop new anticancer compounds. Ring D modification of 1, through its reaction with active methylene derivatives, gave the condensate derivatives 3a, b. The latter compounds underwent heterocyclization reactions through the reaction with either hydrazine hydrate or phenyl hydrazine to give the pyrazole derivatives 6a-d, respectively. The reaction of 1 with bromine gave the alpha-bromo derivative 7, which in turn reacted with potassium cyanide to yield the cyanoacetyl derivative 8. Compound 8 has been subjected to a series of reactions that produced benzylidene, aryl hydrazine, pyrazole, and pyran derivatives. The newly synthesized products were tested for their efficiency as pneumococcal vaccines and the results were promising.

  DOI：

  10.1007/s00044-013-0894-8

文献信息

• Microbial hydroxylation of steroids. 8. Incubation of Cn halo- and other substituted steroids with Cn hydroxylating fungi
  作者：Herbert L. Holland、Everton M. Thomas

  DOI：10.1139/v82-027

  日期：1982.1.15

  A series of C-21 substituted progesterone derivatives (R = F, Cl, Br, CH₃) has been prepared, and incubated the C-21 hydroxylating fungus A. niger. No biotransformation was observed where R = Cl, Br, or CH₃, but a minor amount of hydroxylation occurred at an unidentified site where R = F. Two C-11β substituted progesterone derivatives (R = F, OH) were converted to the corresponding C-11 ketone by the C-11α hydroxylator R. stolonifer, but a C-11β hydroxylator (C. lunata) was unable to perform a similar transformation with a C-11α hydroxy substrate. C. lunata hydroxylated a C-11β fluoro substrate at C-14α and C-21 in low yield. C-7α and -7β-hydroxy androst-4-ene-3,17-diones were prepared and incubated with C-7β hydroxylating (R. stolonifer) and C-7α hydroxylating (M. griseocyanus) fungi respectively. No ketone formation was observed. Similarly, the C-6β hydroxylator R. arrhizus was unable to transform a C-6α-hydroxy substrate or C-6α- or C-6β-hydroxy-B-norsteroids. No oxidation at halogen was observed for any of the substrates used. ¹³C–¹⁹F coupling constants for 11β-fluoroprogesterone suggest the presence of through space interactions between fluorine and both C-18 and C-19.

  一系列C-21取代孕酮衍生物（R = F、Cl、Br、CH3）已经制备，并与C-21羟化真菌A. niger培养。观察到当R = Cl、Br或CH3时未发生生物转化，但当R = F时，在未知位置发生了少量羟基化。两种C-11β取代孕酮衍生物（R = F、OH）被C-11α羟化酶R. stolonifer转化为相应的C-11酮，但C-11β羟化酶（C. lunata）无法使用C-11α羟基底物进行类似转化。C. lunata在低产率下将C-11β氟底物羟化为C-14α和C-21。制备了C-7α和-7β-羟基雄烯-4-烯-3,17-二酮，并分别与C-7β羟化（R. stolonifer）和C-7α羟化（M. griseocyanus）真菌培养。未观察到酮形成。同样，C-6β羟化酶R. arrhizus无法转化C-6α-羟基底物或C-6α-或C-6β-羟基B-诺甾醇。未观察到任何底物的卤素氧化。11β-氟孕酮的¹³C–¹⁹F偶合常数表明氟与C-18和C-19之间存在空间相互作用。
• Synthesis of novel progestin–rhenium conjugates as potential ligands for the progesterone receptor
  作者：F. Wüst、M.B. Skaddan、P. Leibnitz、H. Spies、J.A. Katzenellenbogen、B. Johannsen

  DOI：10.1016/s0968-0896(99)00119-4

  日期：1999.9

  assist in the development of technetium-based radiopharmaceuticals that are useful for the diagnostic imaging of steroid receptor-positive breast tumors, we have synthesized a series of small-sized metal chelates according to 'n + 1' mixed-ligand, thioether-carbonyl and organometallic designs. In these preliminary investigations, rhenium was used as a model for the radioactive technetium. The metal chelates

  为了协助开发可用于类固醇受体阳性乳腺肿瘤诊断影像的基于of的放射性药物，我们根据“ n + 1”混合配体，硫醚-羰基化合物合成了一系列小型金属螯合物和有机金属设计。在这些初步研究中，rh被用作放射性tech的模型。金属螯合物包含处于几种氧化态的+金属，分别为+ 5，+ 3和+ 1，并且它们与21-取代的孕酮衍生物连接。使用竞争性受体结合测定法（大鼠子宫细胞溶胶，0℃）来确定这些缀合物对孕激素受体的结合亲和力。使用“ 3 +1”混合配体复合物可获得9％的最高亲和力（RU5020 = 100％），在三齿配体部分包含一个NMe基团作为中心供体原子。与母体类固醇孕酮相比，该值反映相对结合亲和力为75％。
• [EN] C20 THROUGH C26 AMINO STEROIDS
  申请人：THE UPJOHN COMPANY

  公开号：WO1987001706A2

  公开（公告）日：1987-03-26

  (EN) Disclosed are $g(D)9(11)-steroids (VI) and amino substituted steroids of formula (XI), which contain an amino group attached to the terminal carbon atom of the C17-side chain, more particularly amino steroids (Ia and Ib), aromatic steroids (II), $g(D)16-steroids (IIIa and IIIb), reduced A-ring steroids (IV), $g(D)17(20)-steroids (Va and Vb) and $g(D)9(11)-steroids (VI) which are useful as pharmaceutical agents for treating a number of conditions.(FR) Stéroïdes $g(D)9(11) (VI) et stéroïdes à substitution amino de formule (XI), contenant un groupe amino fixé à la terminaison d'atome de carbone de la chaîne côté C17, plus particulièrement amino-stéroïdes (Ia et Ib), stéroïdes aromatiques (II), stéroïdes $g(D)16 IIIa et IIIb), stéroïdes à composés cycliques A réduits (IV), stéroïdes $g(D)17(20) (Va et Vb) et stéroïdes $g(D)9(11) (VI) utiles en tant qu'agents pharmaceutiques pour traiter un certain nombre d'états.

  揭示了$g(D)9(11)-类固醇(VI)和式子(XI)的氨基取代类固醇，其中包含连接到C17侧链末端碳原子的氨基基团，更具体地包括氨基类固醇(Ia和Ib)，芳香族类固醇(II)，$g(D)16-类固醇(IIIa和IIIb)，还原A环类固醇(IV)，$g(D)17(20)-类固醇(Va和Vb)和$g(D)9(11)-类固醇(VI)，这些类固醇可用作治疗多种疾病的药物。
• Esters of hyaluronic acid and their salts.
  申请人：FIDIA S.p.A.

  公开号：EP0216453A2

  公开（公告）日：1987-04-01

  The invention concerns the esters of hyaluronic acid in which all or only a portion of the carboxylic groups of the acid are esterified, and the salts of the partial esters with metals or with pharmacologically acceptable organic bases. The compounds possess interesting and precious bio- plastic and pharmaceutical properties and may be used in innumerable fields, including cosmetics, surgery and medicine. The invention also includes pharmaceutical preparations containing, as an active ingredient, one or more hyaluronic acid esters, or a salt thereof as described above, as well as medicaments containing: 1) a pharmacologically active substance or an association of pharmacologically active substances and 2) a carrying vehicle containing a total or partial ester of hyaluronic acid. The invention includes also various uses of the hyaluronic esters or of the above mentioned medicaments, such as in medicine, surgery or cosmetics. The invention also relates to a new procedure for the preparation of polysaccharide esters containing carboxylic groups, such as in particular the above mentioned hayluronic acid esters.

  本发明涉及全部或仅部分羧基被酯化的透明质酸酯，以及部分酯与金属或药理学上可接受的有机碱的盐。 这些化合物具有有趣而珍贵的生物塑料和药物特性，可用于无数领域，包括化妆品、外科手术和医药。本发明还包括含有一种或多种透明质酸酯或其上述盐类作为活性成分的药物制剂，以及含有以下成分的药品： 1) 一种药理活性物质或药理活性物质的组合，以及 2) 含有全部或部分透明质酸酯的载体。 本发明还包括透明质酸酯或上述药剂的各种用途，如医药、外科手术或化妆品。 本发明还涉及一种制备含有羧基的多糖酯的新工艺，特别是上述海藻糖酸酯。
• [EN] METHOD FOR PREPARING 21-BROM-4-PREGNEN-3,20-DIONE DERIVATIVES
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT BERLIN UND BERGKAMEN

  公开号：WO1990013558A1

  公开（公告）日：1990-11-15

  (DE) Ein Verfahren zur Herstellung von 21-Brom-4-pregnen-3,20-dion-Derivaten der allgemeinen Formel (I), worin R1 ein Wasserstoffatom, eine Hydroxygruppe oder eine Alkanoylgruppe mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen bedeutet, R2 ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe symbolisiert oder worin R1 und R2 gemeinsam eine Isopropylidendioxygruppe darstellen, worin R3 ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder eine Methylgruppe darstellt, V eine Methylengruppe oder Ethylengruppe bedeutet, X ein Wasserstoffatom, ein Fluoratom oder ein Chloratom darstellt und Y eine Methylengruppe, Hydroxymethylengruppe oder eine Carbonylgruppe bedeutet, wird beschrieben.(EN) Method for preparing 21-brom-4-pregnen-3,20-dione derivatives of general formula (I), in which R1 is a hydrogen atom, a hydroxy group or an alkanoyl group with 1 to 6 carbon atoms, R2 is a hydrogen atom or a methyl group, or in which R1 and R2 together denote an isopropylidendioxy group, R3 is a hydrogen atom, a fluorine atom or a methyl group, V is a methylene group or an ethylene group, X is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom and Y is a methylene group, a hydroxymethylene group or a carbonyl group.(FR) Ces dérivés correspondent à la formule générale (I), où R1 est un atome d'hydrogène, un groupe hydroxy ou un groupe alcanoyle avec jusqu'à 6 atomes de carbone et R2 représente un atome d'hydrogène ou un groupe méthyle, ou bien R1 et R2 représentent ensemble un groupe isopropylidène-dioxy; R3 représente un atome d'hydrogène, un atome de fluor ou un groupe méthyle; V représente un groupe méthylène ou un groupe éthylène; X représente un atome d'hydrogène, un atome de fluor ou un atome de chlore; et Y représente un groupe méthylène, un groupe hydroxyméthylène ou un groupe carbonyle.

  一种合成21-溴-4-preg-3,20-dione衍生物的方法，其一般式为(I)，其中： - R1表示一个氢原子、羟基或一个烷基，其中含有的碳原子数为1到6个； - R2表示一个氢原子或一个甲基，或者(R1和R2共同表示一个异丙基二羟基)； - R3表示一个氢原子、氟原子或甲基； - V表示一个甲ylene基或一个 ethylene基； - X表示一个氢原子、氟原子或氯原子； - Y表示一个甲ylene基、一个羟甲基基团或一个羰基基团。 这些衍生物对应于一般式(I)，其中： - R1表示一个氢原子、羟基或一个烷基，其中含有最多6个碳原子； - R2表示一个氢原子或一个甲基，或者(R1和R2共同表示一个异丙基二羟基)； - R3表示一个氢原子、氟原子或甲基； - V表示一个甲基ylene基或一个 ethylene基； - X表示一个氢原子、氟原子或氯原子； - Y表示一个甲基ylene基、一个羟甲基基团或一个羰基基团。