5α-cholest-1-en-3-one | 601-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 5α-cholest-1-en-3-one
• 英文别名: cholest-1-en-3-one；1-cholesten-3-one；(5alpha)-Cholest-1-en-3-one；(5S,8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-4,5,6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 601-55-8
• 化学式: C₂₇H₄₄O
• 分子量: 384.646
• InChiKey: IIPHPVVRBVBREZ-UXIWKSIVSA-N

物化性质

• 沸点：
  473.8±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.964±0.06 g/cm3(Predicted)
• 熔点：
  111-112 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.1
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5α-cholest-1-en-3-one 在 palladium on activated charcoal 六甲基磷酰三胺 、 氢气 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， -78.0~25.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 4.17h， 生成 4α-methoxycarbonyl-5α-cholestan-3-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of novel 4.alpha.-substituted sterols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00267a018
• 作为产物：
  描述：

  2α-bromo-5α-cholestan-3-one 在 lithium bromide 、 lithium carbonate 作用下， 以 N-甲基乙酰胺 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 5α-cholest-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  Process for the preparation of androstane-3,17-dione derivatives

  摘要：

  一种制备雄烷-3,17-二酮化合物的方法，其化学式为##STR1##其中X为1,2-亚甲基或1-或2-甲基，包括利用一种能够使甾醇的侧链降解的微生物培养物发酵具有化学式##STR2##其中X如上所述，R.sub.1为8-10个碳原子的烃残基的甾醇。

  公开号：

  US04097334A1

文献信息

• Circular dichroism of steroidal and related cisoid α,β-unsaturated ketones. Part I.
  作者：Jadwiga Frelek、Wojciech J. Szczepek、Hans Peter Weiß

  DOI：10.1016/s0957-4166(00)86086-3

  日期：1993.3

  Some steroidal and related cisoid conjugated enones have been synthesized and their circular dichroism (CD) has been investigated. The relation between structure and observed Cotton effects (CE's) is discussed in terms of previously published rules. It is shown that CD spectra of these compounds are influenced by substituents located in the allylic axial or equatorial as well as α′-axial or equatorial

  已经合成了一些甾体和相关的类固醇共轭烯酮，并且已经研究了它们的圆二色性（CD）。结构和观察到的棉花效应（CE's）之间的关系是根据以前发布的规则进行讨论的。结果表明，这些化合物的CD光谱受位于烯丙基轴向或赤道以及α'轴向或赤道位置的取代基的影响。
• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Ammonium Formate/Palladium on Carbon: A Versatile System for Catalytic Hydrogen Transfer Reductions of Carbon-Carbon Double Bonds
  作者：Zdzisław Paryzek、Hanna Koenig、Bartłomiej Tabaczka

  DOI：10.1055/s-2003-41024

  日期：——

  Various carbon-carbon double bonds in olefins and α,β-unsaturated ketones were effectively reduced to the corresponding alkanes and saturated ketones, using ammonium formate as a hydrogen transfer agent in the presence ofPd/C as catalyst in refluxing methanol.

  以甲酸铵为氢转移剂，Pd/C为催化剂，甲醇回流。
• Multiple Enone-Directed Reactivity Modes Lead to the Selective Photochemical Fluorination of Polycyclic Terpenoid Derivatives
  作者：Cody Ross Pitts、Desta Doro Bume、Stefan Andrew Harry、Maxime A. Siegler、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/jacs.7b00335

  日期：2017.2.15

  orientation of the oxygen atom, site-selective photochemical fluorination is achieved on steroids and bioactive polycycles with up to 65 different sp3 C-H bonds. We have also found that γ-, β-, homoallylic, and allylic fluorination are all possible and predictable through the theoretical modes reported herein. Lastly, we present a preliminary mechanistic hypothesis characterized by intramolecular hydrogen

  在脂肪族氟化领域，反应性问题近年来已得到非常成功的解决。相比之下，相关的选择性问题，即将氟化作用引导到复杂分子中的特定位点，仍然是一个巨大的基本挑战。在本报告中，我们展示了烯酮官能团在光激发时提供了解决方案。仅基于氧原子的取向，在具有多达 65 个不同 sp3 CH 键的类固醇和生物活性多环上实现了位点选择性光化学氟化。我们还发现，通过本文报道的理论模式，γ-、β-、同烯丙基和烯丙基氟化都是可能的和可预测的。最后，我们提出了一个初步的机械假设，其特征是分子内氢原子转移、自由基氟化、并最终恢复 enone。总之，这些结果为复杂底物的选择性氟化设计提供了一个飞跃，这应该与药物发现相关，其中氟起着重要作用。
• Pyridinium dichromate-induced 1,3-oxidative rearrangements of enynols
  作者：Dennis Liotta、David Brown、William Hoekstra、Robert Monahan

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)95913-6

  日期：1987.1

  dichromate-induced oxidative rearrangements of various 1-ene-4-yne-3-ols have been examined. These reactions occur regiospecifically at the olefin site and are only synthetically useful with Z-substituted enynols.

  已经研究了重铬酸吡啶鎓诱导的各种1-ene-4-yne-3-ol的氧化重排。这些反应是区域特异性地在烯烃位点发生的，并且仅可用于Z-取代的烯醇。