cholesta-1,4-dien-3-one | 566-91-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: cholesta-1,4-dien-3-one
• 英文别名: (8S,9S,10R,13R,14S,17R)-10,13-dimethyl-17-[(2R)-6-methylheptan-2-yl]-6,7,8,9,11,12,14,15,16,17-decahydrocyclopenta[a]phenanthren-3-one
• CAS: 566-91-6
• 化学式: C₂₇H₄₂O
• 分子量: 382.63
• InChiKey: AARSTNLEOKIRTL-GYKMGIIDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.7
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.81
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

上下游信息

• 上游原料

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  4-胆甾烯-3-酮	Cholest-4-en-3-one	601-57-0	C27H44O	384.646
  ——	cholest-4-en-3-one	601-57-0	C27H44O	384.646
  胆固醇	cholesterol	57-88-5	C27H46O	386.662
  ——	1,3-Cholestadien	4117-49-1	C27H44	368.646
  ——	5α-cholest-1-en-3-one	601-55-8	C27H44O	384.646
  ——	cholestene-1 one-3 (5β)	19202-76-7	C27H44O	384.646

• 下游产品

  中文名称	英文名称	CAS号	化学式	分子量
  1,4-孕甾二烯-3,20-二酮	dl-Δ1,2-pregnadiene-3,20-dione	1162-54-5	C21H28O2	312.452
  4-胆甾烯-3-酮	Cholest-4-en-3-one	601-57-0	C27H44O	384.646
  ——	cholestene-1 one-3 (5β)	19202-76-7	C27H44O	384.646

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cholesta-1,4-dien-3-one 在 thallium(III) nitrate trihydrate 作用下， 以 二乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 24.0h， 以26%的产率得到4-胆甾烯-3-酮
  参考文献：
  名称：

  Torrini; Romeo, Farmaco, Edizione Scientifica, 1980, vol. 35, # 8, p. 681 - 683

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-胆甾烯-3-酮 在 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 cholesta-1,4-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  A-类固醇的研究。I.A-nor-delta-3（5）-1,2-二氧代类固醇的合成。

  摘要：

  许多甾体Δ1, 4-3-酮类化合物（Va∼g）经四氧化锇羟化后得到1α, 2α-二羟基-Δ4-3-酮类化合物（VIa∼g）和4α, 5α-二羟基-Δ1-3-酮类化合物（VIIa∼g）。前者（VIa∼g）在室温下通过二氧化锰处理，转化为具有Δ3(5)-1, 2-二氧结构的A-降甾体化合物（IIIa∼g）。

  DOI：

  10.1248/cpb.13.50

文献信息

• Highly chemoselective palladium-catalyzed conjugate reduction of .alpha.,.beta.-unsaturated carbonyl compounds with silicon hydrides and zinc chloride cocatalyst
  作者：Ehud. Keinan、Noam. Greenspoon

  DOI：10.1021/ja00283a029

  日期：1986.11

  experiments and 'H NMR studies, a catalytic cycle is postulated in which the first step involves reversible coordination of the palladium complex to the electron-deficient olefin and oxidative addition of silicon hydride to form a hydridopalladium olefin complex. Migratory insertion of hydride into the coordinated olefin produces an intermediate palladium enolate which, via reductive elimination, collapses back

  由可溶性钯催化剂、氢化硅烷和氯化锌组成的三组分体系能够有效地共轭还原α、不饱和酮和醛。最佳条件组包括二苯基硅烷作为最有效的氢化物供体，任何可溶于 0 或 I1 氧化态的钯配合物，当它被膦配体稳定时，以及作为最佳路易斯酸助催化剂的 ZnCl。该反应对于范围广泛的不饱和酮和醛非常普遍，并且对于这些迈克尔受体具有高度选择性，因为在这些条件下α，-不饱和羧酸衍生物的还原非常缓慢。当双氘代二苯基硅烷用于还原不饱和酮时，氘在底物的受阻较少的面上立体选择性地引入，并在 8 位上以区域选择性的方式引入。相反，当在痕量 D2O 存在下进行还原时，氘掺入发生在 a 位。在掺入氘的实验和 1 H NMR 研究的基础上，假定催化循环，其中第一步涉及钯配合物与缺电子烯烃的可逆配位和氢化硅的氧化加成以形成氢化钯烯烃配合物。氢化物迁移插入配位的烯烃产生中间体烯醇钯，通过还原消除，它塌缩回 Pd(0) 络合物和甲硅烷基烯
• Eine ergiebige Herstellung von 1α,3β-Dihydroxy-Δ⁵-steroiden durch Reduktion von 1α,2α-Epoxy-4,6-dien-3-onen mit Lithium in Ammoniak
  作者：Andor Fürst、Ludvik Labler、Werner Meier

  DOI：10.1002/hlca.19810640621

  日期：1981.9.23

  An Efficient Procedure for Preparing 1α,3β-Dihydroxy-Δ5-steroids by Reduction of 1α,2α-Epoxy-4,6-dien-3-ones with Lithium in Ammonia

  用于制备1α，3β二羟基Δ的有效程序5个由1α还原，-steroids2α环氧-4,6-二烯-3-酮与锂在氨
• Chromium(VI) based oxidants-1
  作者：H. Firouzabadi、N. Iranpoor、F. Kiaeezadeh、J. Toofan

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87476-7

  日期：1986.1

  2'-bipyridylchromium peroxide, pyridinechromium peroxide, and chromium peroxide etherate is described. 2,2'-Bipyridylchromium peroxide converts different classes of alcohols to the carbonyl compounds. In 1,2-diols C—C bond cleavage occurs extensively. α-Hydroxy acids are decarboxylated quantitatively. Oximes are converted to their carbonyl compounds and thiols to their disulfides, dihydroxy phenolic compounds to quinones

  描述了2，2′-联吡啶基过氧化铬，吡啶过氧化铬和过氧化铬醚化物的制备。2,2'-联吡啶基过氧化铬将不同种类的醇转化为羰基化合物。在1,2-二醇中，CC键断裂广泛发生。α-羟基酸被定量地脱羧。肟转化为羰基化合物，硫醇转化为二硫化物，二羟基酚化合物转化为醌，苄胺转化为苯甲醛，芳族胺转化为偶氮化合物，蒽和菲转化为醌。过氧化吡啶铬有效地将不同种类的醇有效地转化为羰基化合物，硫醇转化为其二硫化物，蒽转化为蒽醌。扁桃酸和苯甲酸非常有效地脱羧。
• New synthetic methods for α,β -unsaturated ketones, aldehydes, esters and lactones by the palladium-catalyzed reactions of silyl enol ethers, ketene silyl acetals, and enol acetates with allyl carbonates
  作者：Ichiro Minami、Kazuhiko Takahashi、Isao Shimizu、Tsuneo Kimura、Jiro Tsuji

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90587-3

  日期：1986.1

  Silyl enol ethers and ketene silyl acetals derived from ketones, aldehydes, esters and lactones are converted into α,β-unsaturated ketones, aldehydes, esters and lactones by treatment with allyl carbonates in high yields using the palladium—bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) complex as catalyst. Phosphine-free palladium catalyst instead of the palladium—phosphine complex gives a higher selectivity

  通过使用钯-双（二苯基膦基）乙烷（dppe）用碳酸烯丙酯进行高收率处理，将由酮，醛，酯和内酯衍生的甲硅烷基烯醇醚和乙烯酮甲硅烷基缩醛转化为α，β-不饱和酮，醛，酯和内酯。 ）络合物作为催化剂。不含磷的钯催化剂代替钯-膦配合物为制备环戊烯酮，环辛烯酮，二烯酮，α，β-不饱和酯和内酯提供了更高的选择性。作为溶剂，必不可少的是使用乙腈等腈。在其他溶剂中，发生烯丙基化。通过使用钯配合物和甲醇三丁基锡作为双金属催化剂，通过与乙腈中的碳酸烯丙酯反应，将衍生自酮的烯醇乙酸酯转化为α，β-不饱和酮。
• Synthesis of α,β-unsaturated ketone from α-iodo ketone using photoirradiation
  作者：Shun-Jun Ji、Eiji Takahashi、T.Tomoyoshi Takahashi、C.Akira Horiuchi

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)02010-9

  日期：1999.12

  Irradiation of α-iodo ketone in hexane under a nitrogen atmosphere with a high-pressure mercury lamp (λ>300nm) at room temperature afforded the corresponding α,β-unsaturated ketones in good yield. This reaction affords a new, clean and convenient synthetic method for the α,β-unsaturated ketone.

  在室温下在氮气气氛下用高压汞灯（λ> 300nm）照射α-碘酮在己烷中的辐射，以良好的收率得到相应的α，β-不饱和酮。该反应为α，β-不饱和酮提供了一种新的，清洁的和方便的合成方法。

表征谱图