2-allyl-3-bromo-1,4-dimethoxy-naphthalene | 80089-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-allyl-3-bromo-1,4-dimethoxy-naphthalene
• 英文别名: 2-allyl-3-bromo-1,4-dimethoxynaphthalene；2-Bromo-1,4-dimethoxy-3-prop-2-enylnaphthalene
• CAS: 80089-60-7
• 化学式: C₁₅H₁₅BrO₂
• 分子量: 307.187
• InChiKey: YMLDUSJETCJUPX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  57 °C
• 沸点：
  391.5±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.323±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-3-bromo-1,4-dimethoxy-naphthalene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 trans-2-(hydroxymethyl)-1,4-dimethoxy-3-(1-propenyl)naphthalene
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Two Naphthoquinone Antibiotics, Psychorubrin and Pentalongin, and Their C(1)-Substituted Alkyl and Aryl Derivatives

  摘要：

  The synthesis of 1-alkyl- and 1-aryl-1H-naphtho[2,3-c]pyran-5,10-dione bearing a C(3)-C(4) double bond, was performed by two alternative cyclization strategies of 2,3-disubstituted 1,4-naphthoquinones. Lemieux-Johnson oxidation of 2-allyl-3-hydroxymethyl-1,4-dimethoxynaphthalenes and subsequent oxidative demethylation of the intermediate 3,4-dihydro-5,10-dimethoxy-1H-naphtho[2,3 -c]pyran-3-oles to the corresponding 3,4-dihydro-3-hydroxy-1H-naphtho[2,3-c]pyran-5, 10-diones gave, after acid-catalyzed dehydration, the de shed 1H-naphtho[2,3-c]pyran-5,10-diones. Alternatively, the pyranonaphthoquinone ring system was constructed by intramolecular acid-catalyzed condensation of(3-hydroxymethyl-1,4-naphthoquinone-2-yl)acetaldehyde acetals. Using this synthetic approach, the synthesis of two naturally occurring naphthoquinone antibiotics, pentalongin and psychorubrin, is reported.

  DOI：

  10.1021/jo9811975
• 作为产物：
  描述：

  1-甲氧基萘 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 potassium carbonate 、 溶剂黄146 、 间氯过氧苯甲酸 、 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 13.33h， 生成 2-allyl-3-bromo-1,4-dimethoxy-naphthalene
  参考文献：
  名称：

  2-烯丙基-3-溴-1,4-二甲氧基萘的便捷合成：作为生物活性吡喃萘醌构建块的关键中间体

  摘要：

  摘要 利用容易获得的 1-甲氧基萘作为起始材料，合成了用于构建各种天然存在的生物活性吡喃萘醌的关键前体 2-烯丙基-3-溴-1,4-二甲氧基萘 (1)。该合成是通过 Dakin 氧化和克莱森重排完成的，从而为 (1) 提供了另一种简单的方法，而不涉及高度催泪的 2-溴萘醌。图形概要

  DOI：

  10.1080/00397911.2010.523922

文献信息

• Synthesis of Isagarin, a Tetracyclic Naphthoquinone via a Palladium‐Catalyzed Cyclization
  作者：Chatchawan Ploysuk、Boonsong Kongkathip、Ngampong Kongkathip

  DOI：10.1080/00397910701227432

  日期：2007.5

  Abstract Total synthesis of isagarin (2) has been accomplished in five steps with 24.1% overall yield from 2‐bromonaphthoquinone (6). The key step is a palladium‐catalyzed cyclization to form a bicyclic ketal ring.

  摘要 isagarin (2) 的全合成分五步完成，2-溴萘醌 (6) 的总产率为 24.1%。关键步骤是钯催化的环化反应形成双环缩酮环。
• Enantioselective Synthesis of an Analogue of Nanaomycin A
  作者：Margaret Brimble、Prabhakar Bachu、Jonathan Sperry

  DOI：10.1055/s-2007-983848

  日期：2007.9

  The enantioselective synthesis of (1 R,3 R)-deoxynanaomycin A ( 4) is reported. The key step involves introduction of the stereocenter in ( S)-homoallylic alcohol 10A using an asymmetric allylation of aldehyde 9. Lithium-halogen exchange of bromo acetate 11 triggered rapid intramolecular cyclization furnishing lactol 12 that underwent silane-mediated reduction providing (1 R,3 S)-naphthopyran 13. Dihydroxylation

  报道了(1 R,3 R)-脱氧纳米霉素A(4)的对映选择性合成。关键步骤包括使用醛 9 的不对称烯丙基化在 (S)-高烯丙醇 10A 中引入立体中心。溴代乙酸盐 11 的锂-卤素交换引发了快速分子内环化，从而提供了 lactol 12，其经历了硅烷介导的还原，提供了 (1 R, 3 S)-萘并吡喃 13. 二羟基化和氧化裂解得到醛 15，醛 15 经历了两次连续氧化，从而以高对映体纯度提供 (1 R,3 R)-脱氧纳米霉素 A (4)，从 1-萘酚 (1-萘酚 ( 5）。
• Stereoselective synthesis of deoxy analogues of the 3C-protease inhibitor thysanone
  作者：Margaret A Brimble、Richard J.R Elliott

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01120-6

  日期：2002.1

  from (R)-epoxide 6 which in turn was obtained via Sharpless asymmetric dihydroxylation of allylnaphthalene 5. An improved asymmetric synthesis of (1S,3R)-(+)-7,9-dideoxythysanone 9 in 72% ee was then accomplished starting from (R)-bromoalcohol 7 which was obtained via asymmetric reduction of ketone 12 using a modified chiral oxazaborolidine. The key ketone 12 in turn was prepared by Wacker oxidation

  外消旋7,9-二脱氧胸腺酮9的合成是从烯丙基萘5经由环氧化反应还原为溴代醇7而实现的。随后的溴化锂化，并用DMF淬灭，得到内酯8，该内酯经历了干净的氧化去甲基化为外消旋6,8-二脱氧胸腺酮9。（1个合成[R，3小号（+） - - ）-7,9- dideoxythysanone 9然后尽管是在低EE实现，从（起始- [R）-epoxide 6继而经由烯丙基萘的Sharpless不对称二羟基化获得5。（1 S，3 - [R ）- （+） - 7,9- dideoxythysanone 9以72％的ee值。然后从完成（开始- [R）-bromoalcohol 7将其通过不对称还原酮得到12使用改性手恶唑硼烷。进而通过烯丙基萘5的Wacker氧化来制备关键酮12。
• Synthesis of Angucycline/Tetrangulol Derivatives Using Suzuki‐Miyaura Cross‐Coupling and Ring‐Closing Carbonyl‐Olefin Metathesis Reactions
  作者：Fatema Jagot、Songeziwe Ntsimango、Kennedy J. Ngwira、Manuel A. Fernandes、Charles B. de Koning

  DOI：10.1002/ejoc.202200348

  日期：2022.6.27

  Ring-closing carbonyl-olefin metathesis in the presence of catalytic FeCl3 of the biaryl compound allowed for the formation of 1,7,12-trimethoxy-3-methyltetraphene, which could be oxidized into the corresponding p-quinone, a derivative of the natural product tetrangulol.

  在联芳基化合物的催化 FeCl 3存在下，闭环羰基烯烃复分解生成 1,7,12-三甲氧基-3-甲基四苯，可被氧化成相应的对醌，即天然产物丁香酚。
• Total Synthesis and Revision of Stereochemistry of a Natural Benzo[<i>g</i>]isochromene Stereodiad Isolated from <i>Rubia philippinensis</i>
  作者：Rahul Choudhury、Satya Ravi Teja Miriyala、K. R. Resmi、Balasubramanian Sridhar、S. R. Krishna Murthy Kasa、D. Srinivasa Reddy

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00553

  日期：2024.4.5

  study presents a total synthesis and revision of the stereochemical configuration of the conformationally flexible natural product benzo[g]isochromene stereodiad alongside its diastereomeric counterparts. The highlights of the synthesis are the TiCl4-mediated diastereoselective aldol reaction, Pd-catalyzed lactonization, and Schmidt glycosidation. Our efforts using total synthesis disclosed herein proved

  这项研究提出了构象灵活的天然产物苯并[ g ]异色烯立体二元及其非对映异构体的立体化学构型的全合成和修订。合成的亮点是TiCl 4介导的非对映选择性羟醛反应、Pd催化的内酯化和Schmidt糖苷化。我们使用本文公开的全合成的努力证明了先前分配的结构需要修改。