1,2,5-triphenyl-1H-phosphole | 1162-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2,5-triphenyl-1H-phosphole
• 英文别名: 1,2,5-triphenylphosphole；1,2,5-Triphenylphosphol；1,2,3-triphenylphosphole；triphenyl-1,2,5-phosphole
• CAS: 1162-70-5
• 化学式: C₂₂H₁₇P
• 分子量: 312.351
• InChiKey: XJXRSBLLADLOGV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,5-triphenyl-1H-phosphole 在 溴 、 lithium 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 bromo-1 diphenyl-2,5 phosphole
  参考文献：
  名称：

  合成及专有的d 5-磷酸基-钴-二羰基

  摘要：

  光气与2,5-二苯基膦酰基阴离子反应，得到2,2'，5,5'-四苯基联膦酰基。在与羰基钴沸腾的甲苯，以收率此化合物反应（η 5 -2,5- diphenylphospholyl）dicarbonylcobalt其示出了在乙炔的环低聚没有催化活性。它也与溴和醇反应生成1-烷氧基磷脂。我们还幸运地观察到，苯基锂与1,2,5-三苯基磷脂的反应生成了2,5-二苯基-和2,3,5-三苯基-磷酰基阴离子的混合物。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)81213-9
• 作为产物：
  描述：

  苯基膦 在 正丁基锂 、 potassium trimethylsilonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 正己烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 1,2,5-triphenyl-1H-phosphole
  参考文献：
  名称：

  一系列β-H和β-甲硅烷基取代的磷脂的合成途径和发光调节

  摘要：

  从取代的1,3-二炔开始，已经研究了制备一系列具有弱电子和富电子特性的取代基（C 6 H 5，C 6 H 4 CF 3，C 6 F 4 OCH 3，C 5 H 4 N，C 4 H 3 S，C 4 H 3 O，C 6 H 4 OCH 3）。该反应涉及将PhPTMSLi正式加成到二炔中，从而导致各自的β-甲硅烷基磷脂在α-位带有二炔的取代基。随后的甲硅烷基化得到相应的β-H取代的磷脂，否则很难获得或难以获得。β-H磷脂显示出诱人的发光特征，包括高量子产率。由于空间排斥，其甲硅烷基单元附近相邻环的共面性降低，其β-甲硅烷基类似物显示出其吸收带发生了变色变化。根据固态的结构数据，量子化学DFT计算以及实验UV可见光和发光光谱建立了结构特性关系。使用多核NMR，质谱，

  DOI：

  10.1016/j.dyepig.2020.108443
• 作为试剂：
  描述：

  4-烯丙基苯甲醚 、 一氧化碳 在 methoxy(cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 氢气 、 1,2,5-triphenyl-1H-phosphole 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 2.0h， 以76%的产率得到4-甲氧基苯丁醛
  参考文献：
  名称：

  磷是铑对雌激素的氢催化加氢甲酰化和氢氨基甲基化的有效辅助剂

  摘要：

  雌二醇（一种生物可再生原料）与二正丁胺的氢氨基甲基化（HAM）首次得到了研究，得到了三种新型胺。该方法包括烯烃加氢甲酰化，然后进行原位主要形成的醛的还原胺化。为了控制化学和区域选择性，使用三类磷（III）化合物作为铑（I）催化剂的辅助剂：膦，亚磷酸酯和磷脂。磷促进的系统已显示出最佳的整体性能，在水力法制氢步骤中比未促进的或亚磷酸盐促进的系统更具选择性，并且在还原胺化步骤中的效率比基于标准三苯膦的系统更高。已经发现，双键异构化（同时发生的反应）和烯胺加氢（HAM过程的最后一步）都受供电子少的配体的青睐，磷脂呈现出良好的折衷性，以确保高的化学选择性和合理的快速性。形成目标胺。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2015.02.028

文献信息

• Vinyl azides in heterocyclic synthesis. Part 6. Synthesis of isoquinolines by intramolecular aza-Wittig reaction
  作者：Deirdre M. B. Hickey、A. Roderick MacKenzie、Christopher J. Moody、Charles W. Rees

  DOI：10.1039/p19870000921

  日期：——

  Azidocinnamates containing ortho-carbonyl substituents are versatile intermediates for heterocyclic synthesis. Isoquinolines (8) and (9) are formed under mild neutral conditions by intramolecular aza-Wittig reactions of iminophosphoranes, readily derived from azides (1) and (2), respectively, with triethyl phosphite. The azafluoranthene (10) can also be prepared from the azide (3)via the isolable iminophosphoranes

  含有邻-羰基取代基的叠氮肉桂酸酯是用于杂环合成的通用中间体。异喹啉（8）和（9）在中等中性条件下通过亚氨基三磷酸亚氨基的分子内aza-Wittig反应形成，亚氨基三氢呋喃分别易于从叠氮化物（1）和（2）衍生而来。氮杂荧蒽（10）也可以通过可分离的亚氨基正膦（11）和（12）由叠氮化物（3）制备。叠氮化物（1）在甲苯或二甲苯中的热解产生了4-取代的吲哚（13）的产量（表2）。类似地，吲哚（14）和（19）分别由叠氮化物（3）和（6a和b）形成。
• Synthesis of isoquinolines by intramolecular aza-Wittig reaction
  作者：Deirdre M. B. Hickey、A. Roderick MacKenzie、Christopher J. Moody、Charles W. Ress

  DOI：10.1039/c39840000776

  日期：——

  Isoquinolines (3) and (5) are formed under miled neutral conditions by intramolecular aza-Wittig reactions of iminophospranes, readily derived from azides (1) and (4) with trithyl phosphite, the azafluranthene (7) can also be prepared from the isolable iminophosphoranes (8), (9), and (10).

  异喹啉（3）和（5）是在中性条件下通过亚磷酰胺的分子内氮杂-维蒂希反应形成的，亚氨基呋喃（7）可以容易地从叠氮化物（1）和（4）衍生而来，亚氨基正膦（8），（9）和（10）。
• Formation of phospholimine and novel preparation of benzofurazans by thermolytic rearrangement of N-(o-nitroaryl)-1,2,5-triphenylphospholimines
  作者：J. I. G. Cadogan、R. Gee、R. J. Scott

  DOI：10.1039/c3972001242a

  日期：——

  5-triphenylphosphole with aryl-, arylsulphonyl-, methylsulphonyl-, ethoxycarbonyl-, and diphenylphosphinyl-azides readily give the novel 1,2,5-triphenylphospholimines (I; X = Ar, ArSO2, MeSO2, EtO2C, Ph2PO) which are thermally stable except for N-o-nitroaryl derivatives, e.g.(III), which give benzofurazans and 1,2,5-triphenylphosphole oxide, a reaction which does not occur with the corresponding P-triphenyl-or P-trithoxy-derivatives

  1,2,5-三苯基膦与芳基-，芳基磺酰基-，甲基磺酰基-，乙氧基羰基-和二苯基次膦酰基叠氮化物的反应轻松获得了新的1,2,5-三苯基膦酰亚胺（I; X = Ar，ArSO 2，MeSO 2，环氧乙烷2 C，博士2 PO）具有热除了稳定ñ - ö -nitroaryl衍生物，例如（III），这给benzofurazans和1,2,5- triphenylphosphole氧化物，其不与所述相应发生反应P -三苯基-或P -trithoxy衍生物[PH 3 P = NAR或（ETO）3 P = NAR]。
• The reactivity of organophosphorus compounds. Part XXX. Iminophospholes and a new synthesis of benzofurazans via intramolecular rearrangement of 1-o-nitroarylimino-1,2,5-triphenylphospholes
  作者：J. I. G. Cadogan、Robert J. Scott、Robert D. Gee、Ian Gosney

  DOI：10.1039/p19740001694

  日期：——

  1-aroylimino-1,2,5-triphenylphospholes (2; X = PhCO and p-NO2·C6H4CO), but these decomposed at this temperature to give the corresponding aryl cyanides and the phosphole oxide. The use of copper-bronze reduced the decomposition point of the dioxazolidin-2-ones sufficiently for the iminophospholes to be isolated. Base catalysed decomposition of ethyl N-(p-nitrophenylsulphonyloxy)carbamate (4) in the presence of

  已经合成了一系列的N-取代的1-亚氨基-1,2,5-三苯基磷（2）。芳基，甲磺酰基，芳基磺酰基，乙氧基羰基，苯氧基羰基和二苯基次膦酰基叠氮化物与1,2,5-三苯基膦的反应得到相应的N-取代的1-亚氨基膦[2; X = Ar，MeSO 2，ArSO 2，EtO 2 C，PhO 2 C和Ph 2 P（O）]，通过非亚硝基苯路线的收率很高。甲苯磺酰磷（2； X =甲苯磺酰基）也是通过无水氯胺-T反应制得的。与磷脂。苯甲酰叠氮化物通过分解反应，然后进行库尔修斯重排反应，而不是与相对较弱的亲核性1,2,5-三苯基磷脂反应（参见Ph 3 P）。缺电子的4-硝基苯甲酰基和2,4-二硝基苯甲酰基叠氮化物给出相应的1-芳基氨基-1,2,5-三苯基磷[2; X = C 6 H ^ 4 NO 2 - p和2,4-（NO 2）2 C ^ 6 ħ 3在6和55％的产率分别]。在铜存在下的5，7-二甲基四唑并[1，5-
• Testing Phosphanes in the Palladium Catalysed Allylation of Secondary and Primary Amines
  作者：Claire Thoumazet、Hansjörg Grützmacher、Bernard Deschamps、Louis Ricard、Pascal le Floch

  DOI：10.1002/ejic.200600592

  日期：2006.10

  The electronic nature of the ligand plays a crucial role in the palladium-catalysed allylation of amines with allylic alcohols. The better the ligand is as a π acceptor, the more active the catalyst. Experiments with a series with mono- and bidentate ligands featuring phosphanes and phospholes applied in the catalytic allylation of aniline clearly demonstrate this. Bolstered by DFT calculations, we

  配体的电子性质在钯催化的胺与烯丙醇的烯丙基化反应中起着至关重要的作用。配体作为 π 受体越好，催化剂的活性就越高。一系列具有单齿和双齿配体的实验清楚地证明了这一点。在 DFT 计算的支持下，我们为该过程设计了一种新的高效催化剂，该催化剂带有强 π 受体 1,2,5-三苯基磷作为配体。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)