4,12-divinyl[2.2]paracyclophane | 111870-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,12-divinyl[2.2]paracyclophane
• 英文别名: 5,11-Bis(ethenyl)tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene
• CAS: 111870-59-8
• 化学式: C₂₀H₂₀
• 分子量: 260.379
• InChiKey: TTXZIYBDKNEJBG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,12-divinyl[2.2]paracyclophane 在 palladium diacetate 、 四丁基溴化铵 、 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 52.5h， 生成 5,14-Bis-[(E)-2-(4-vinyl-phenyl)-vinyl]-tricyclo[8.2.2.2^4,7]hexadeca-1(13),4(16),5,7(15),10(14),11-hexaene
  参考文献：
  名称：

  芪二聚体：对环芳烃发色团的剖析

  摘要：

  使用钯介导的偶联反应合成了一系列具有不同共轭长度发色团的对环芳烷衍生物。这些分子模拟主链多发色团和共轭发光聚合物（如聚对亚苯基亚乙烯基）（PPV）中的固态相互作用。它们的光学特性使我们可以深入了解相对于包含通过空间离域对环芳烷核心的状态，位于离散生色团中的光激发的能量学。因此，使用Pd(OAc) 2 和P(o-tol) 3 通过4-溴[2.2]对环烷(3)和乙烯的反应获得4-乙烯基[2.2]对环烷(5)。以拟邻或拟对二溴[2.2] 对环烷（分别为 4a 和 4b）开始的类似反应得到拟邻和假对二乙烯基产物（分别为 6a 和 6b）。使用苯乙烯代替乙烯提供苯乙烯基取代的产物。因此，4-苯乙烯基[2.2] 对环芳烷 (7) 是从 3 中获得的，而伪对和伪邻二苯乙烯基 [2.2] 对环芳烷 (1...

  DOI：

  10.1021/ja973816h
• 作为产物：
  描述：

  对二甲苯二聚体 在 四(三苯基膦)钯 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 4,12-divinyl[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  [2.2]-和[3.3]基于环环烷的供体-供体-受体三联体的合成及其电子和光物理性质

  摘要：

  三种类型的供体（d）端供体'（d'）的-受体（A）三单元组1 - 6具有不同的d-A的组合，咔唑（CZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - 1,8-萘二甲酰亚胺（NI，A）（1 - 3），10 ħ -吩噻嗪（PTZ，d） - [ Ñ。Ñ ] PCP（d'） - NI（A）（4，5），和10-甲基10 ħ -吩噻嗪（ME-PTZ，d） - [2.2] PCP -2,1,3-苯并噻二唑（BTD， A）6合成，以阐明其光物理性质。吸收光谱和电化学性质表明，发色团（D，D'和A）在基态下不相互作用。Cz-（CH 2）3- [2.2] PCP-（CH 2）3 -NI 1和Cz-（CH 2）3- [3.3] PCP-（CH 2）3 -NI 2显示PCP之间的激基复合物发射和环部分中的NI部分和该带的强度在2中比在1中要高得多，而Cz-（CH 2）2- [2.2] PCP-（CH 2）2 -NI

  DOI：

  10.1021/jo5020273

文献信息

• New cycloaddition reactions of some ethenyl and ethinyl[2.2]paracyclophanes with some dienophiles
  作者：Ashraf A. Aly、Aboul-Fetouh E. Mourad

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87210-0

  日期：1993.8

  4-Ethenyl[2.2]paracyclophane (), 4,12-, (), 4,15-, () and 4,16-diethenyl[2.2]paracyclophane () as well as, 4-ethinyl-[2.2]paracyclophane () undergo[2+2]cycloaddition reactions with tetracyanoethylene (TCNE). These reactions involve the formation of a charge-transfer complex as an initial step. With 2,3-dichloro-5,6-dicyanobenzoquinone (DDQ), bromanil (BRL) as well as 4-phenyl-1,2,4-triazoline-3,5-dione

  4-乙烯基[2.2]对环环烯（），4,12-，（），4,15-，（）和4,16-二乙烯基[2.2]对环环烯（）以及4-乙烯基-[2.2]对环环烯（）与四氰基乙烯（TCNE）进行[2 + 2]环加成反应。这些反应涉及形成电荷转移复合物作为初始步骤。含2,3-二氯-5,6-二氰基苯并醌（DDQ），溴苯腈（BRL）以及4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-二酮和4-乙烯基[2.2]对环环烷（）作为二烯，发生了[2 + 4]环加成反应。4,12-，（），4,15-，（）和4,16-之间的反应受二环电子相互作用的影响。
• Fingerprints of Through-Bond and Through-Space Exciton and Charge π-Electron Delocalization in Linearly Extended [2.2]Paracyclophanes
  作者：José L. Zafra、Agustín Molina Ontoria、Paula Mayorga Burrezo、Miriam Peña-Alvarez、Marek Samoc、Janusz Szeremeta、Francisco J. Ramírez、Matthew D. Lovander、Christopher J. Droske、Ted M. Pappenfus、Luis Echegoyen、Juan T. López Navarrete、Nazario Martín、Juan Casado

  DOI：10.1021/jacs.6b12520

  日期：2017.3.1

  delocalization through the [2.2]paracyclophane in the neutral state and in the oxidized species (radical cations, dications and radical trications) has been investigated, allowing the elucidation of the vibrational Raman fingerprint of through-space charge delocalization. Thus, a complementary approach to both "intermolecular" excitation and charge delocalizations in [2.2]paracyclophane molecules is shown which

  已经制备了具有供体-供体、受体-受体或供体-受体部分末端官能化并具有中心 [2.2] 对环烷单元的新型芪类和噻吩化合物，并根据通过键和通过空间 π 电子解释了它们的性质离域化（即 π 共轭）。基于光物理数据，它们的激发态特性已被描述，重点是中心 [2.2] 对环芳烷参与与侧臂中的键共轭竞争。为此，已经记录了作为温度、溶剂极性和固态压力的函数的双光子和单光子吸收和发射光谱。此外，通过 [2.2] 对环烷在中性状态和氧化物质（自由基阳离子，dications 和激进的 trications) 已经被研究，允许阐明通过空间电荷离域的振动拉曼指纹。因此，显示了 [2.2] 对环芳烷分子中“分子间”激发和电荷离域的互补方法，可用作有机半导体中电荷和激子迁移的模型。
• Utilization of Sc₃N@C₈₀in long-range charge transfer reactions
  作者：Silke Wolfrum、Julio R. Pinzón、Agustin Molina-Ontoria、Andreas Gouloumis、Nazario Martín、Luis Echegoyen、Dirk M. Guldi

  DOI：10.1039/c0cc04159a

  日期：——

  Electron accepting Sc3N@C80 promotes long-range charge transfer events evolving from photoexcited metalloporphyrins to afford radical ion pair states with lifetimes in the range of μs.

  接受电子的 Sc3N@C80 可促进从光激发金属卟啉演化出的长程电荷转移事件，从而产生寿命在 μs 范围内的自由基离子对状态。
• Pseudo-Bimolecular [2+2] Cycloaddition Studied by Time-Resolved Photoelectron Spectroscopy
  作者：Rasmus Y. Brogaard、Andrey E. Boguslavskiy、Oliver Schalk、Gary D. Enright、Henning Hopf、Vitaly A. Raev、Peter G. Jones、Ditte L. Thomsen、Theis I. Sølling、Albert Stolow

  DOI：10.1002/chem.201002928

  日期：2011.3.28

  immediately situated for [2+2] cycloaddition and a nonreactive conformer in which they point in opposite directions. From the measured S1 lifetimes we assigned a clear relation between the conformation and the excited‐state reactivity; the reactive conformer has a lifetime of 13 ps, populating the ground state through a conical intersection leading to [2+2] cycloaddition, whereas the nonreactive conformer

  提出了对气相中准双分子环加成反应动力学的第一项研究。我们使用飞秒时间分辨光电子能谱（TRPES）研究了模型系统假宝石-二乙烯基[2.2]对环磷烯中的[2 + 2]光环加成。通过X射线晶体衍射测量，我们发现基态分子可以存在于两个构象异构体中。一种反应性基团，其中的乙烯基基团立即位于[2 + 2]环加成反应中；一种非反应性构象异构体，其指向相反的方向。从测得的S 1在寿命中，我们在构象和激发态反应性之间分配了明确的关系。反应性构象异构体的寿命为13 ps，通过圆锥形交点填充基态，导致[2 + 2]环加成，而非反应性构象异构体的寿命为400 ps。从头算开始进行计算以找到相关的圆锥交点（CI），并计算激发态[2 + 2]环加成反应路径。对结果的解释得到了类似但无反应的拟对二乙烯基[2.2]对环环烷类的实验结果的支持，在S 1状态下，其寿命超过500 ps 。
• Synthesis, Properties, and Processing of New Siloxane-Substituted Poly(<i>p</i>-xylylene) via CVD
  作者：Anna K. Bier、Michael Bognitzki、Alexander Schmidt、Andreas Greiner、Emanuela Gallo、Patrick Klack、Bernhard Schartel

  DOI：10.1021/ma2021369

  日期：2012.1.24

  The synthesis of a disiloxane-functionalized [2.2]paracyclophane and its polymerization to the corresponding siloxane-substituted poly(p-xylylene) via chemical vapor deposition (CVD) has been described. Because of the enhanced solubility of the siloxane substituted poly(p-xylylene) analysis of the molecular structure by NMR, molecular weight, and polydispersity by gel permeation chromatography (GPC)

  已经描述了二硅氧烷官能化的[2.2]对环环烷的合成及其通过化学气相沉积（CVD）聚合为相应的硅氧烷取代的聚对二甲苯）。由于硅氧烷取代的聚（p-可以通过NMR分析分子结构，分子量和通过凝胶渗透色谱（GPC）进行多分散性分析，以及通过薄膜流延进行加工以及通过静电纺丝形成纳米纤维。通过NMR发现结构异构体，这归因于前体的异构体混合物。通过GPC发现在中等多分散度下具有高分子量，这对于气相沉积聚合来说是出乎意料的。无定形形态与较低的玻璃化转变温度共同导致硅氧烷取代的聚（p-亚二甲苯基）。对于刚沉积的薄膜，溶液流延薄膜和通过静电纺丝以接近135°的接触角进行静电纺丝获得的纳米纤维，发现润湿与水之间存在显着差异。