2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 872356-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 872356-95-1
• 化学式: C₁₅H₁₉BO₃
• 分子量: 258.125
• InChiKey: NGTXWTZHUNALBA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  72-74 °C
• 沸点：
  190 °C(Press: 2 Torr)
• 密度：
  1.06±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.68
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 oxone||potassium monopersulfate triple salt 、 水 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 以665 mg的产率得到对甲氧基苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  炔基硼酸酯氧化成羧酸，酯和酰胺。

  摘要：

  已经开发了一种通用有效的方案，用于通过直接从末端炔烃生成的炔基硼酸酯的氧化来合成羧酸，酯和酰胺。该协议代表C（sp）-B键氧化的第一个例子。该方法显示出广泛的底物范围，包括芳基和烷基炔烃，并且具有出色的官能团耐受性。水，伯醇和仲醇以及胺是适合这种转化的亲核试剂。值得注意的是，氨基酸和肽可用作亲核试剂，为合成和修饰肽提供了一种有效的方法。药物分子的制备进一步强调了该方法的实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202000988
• 作为产物：
  描述：

  4-乙炔基苯甲醚 、 频那醇硼烷 在 zinc dibromide 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  ZnBr2 催化末端炔烃的脱氢硼酰化

  摘要：

  简单的市售 ZnBr 2已成功用作高效和化学选择性催化剂，用于在温和条件下用 HBpin 对末端炔烃进行脱氢硼化反应。它对各种官能团如芳基、烷基、杂芳基等显示出良好的耐受性。基于相应的化学计量实验和 DFT 计算研究了合理的反应机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c01936

文献信息

• The Pauson–Khand reaction using alkynylboronic esters: solving a long-standing regioselectivity issue
  作者：Thierry León、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c6cc04717c

  日期：——

  The first intermolecular Pauson-Khand reaction conducted with internal alkynylboronic esters has been described. This strategy allows the installation of the boronic ester moiety in b-position of the cyclopentenone with total...

  已经描述了与内部炔基硼酸酯进行的第一分子间Pauson-Khand反应。这种策略允许将硼酸酯部分安装在环戊烯酮的b位上，总的...
• Zirconocene-Mediated Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of Multisubstituted Olefins Starting from 1-Alkynylboronates
  作者：Yasushi Nishihara、Mitsuru Miyasaka、Masanori Okamoto、Hideki Takahashi、Eiji Inoue、Kenki Tanemura、Kentaro Takagi

  DOI：10.1021/ja075234y

  日期：2007.10.1

  Multisubstituted olefins are efficiently prepared by the zirconocene-mediated regio- and stereoselective coupling between 1-alkynylboronates and ethylene, followed by sequential transformation in moderate to high yields. The proper combination of substrates and reaction conditions is important for high yields. The synthesis of various tetrasubstituted alkenes in a regio- and stereocontrolled manner

  通过锆茂介导的 1-炔基硼酸酯和乙烯之间的区域选择性和立体选择性偶联，然后以中等至高产率顺序转化，可以有效地制备多取代烯烃。底物和反应条件的适当组合对于高产率很重要。描述了以区域和立体控制的方式合成各种四取代烯烃。该方法已以简洁、区域和立体选择性的方式应用于 (Z)-他莫昔芬的合成。这种多组分偶联策略涉及 1-炔基硼酸酯的高选择性特性，然后是钯 (0) 介导的与芳基卤化物的交叉偶联。
• Divergent and Stereoselective Synthesis of Tetraarylethylenes from Vinylboronates
  作者：Minghao Zhang、Yisen Yao、Peter J. Stang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202008113

  日期：2020.11.2

  elucidated. TAEs have widespread applications in material science and supramolecular chemistry due to their aggregation‐induced emission (AIE) properties. The divergent and stereoselective synthesis of [3+1]‐, [2+2]‐, and [2+1+1]‐TAEs via multiple couplings of vinylboronates with aryl bromides is demonstrated. These couplings feature a broad substrate scope and excellent functional group compatibility

  报道了新的四硼烷基乙烯（TBE）的合成，并阐明了其在制备[4 + 0]-四芳烃（TAE）中的应用。TAE由于其聚集诱导发射（AIE）特性而在材料科学和超分子化学中得到了广泛应用。通过乙烯基硼酸酯与芳基溴化物的多次偶联，证明了[3 + 1]-，[2 + 2]-和[2 + 1 + 1] -TAE的发散和立体选择性合成。由于温和的反应条件，这些偶联具有广泛的底物范围和出色的官能团相容性。提供了容易获得各种四芳烃的途径。该策略是对合成TAE的常规方法的重要补充，并且将是合成用于功能材料的基于TAE的分子的宝贵工具，
• Aluminium‐Catalyzed C(sp)−H Borylation of Alkynes
  作者：Dominic R. Willcox、Daniel M. De Rosa、Jack Howley、Abigail Levy、Alan Steven、Gary S. Nichol、Carole A. Morrison、Michael J. Cowley、Stephen P. Thomas

  DOI：10.1002/anie.202106216

  日期：2021.9.13

  reactivity at the aluminium hydride centre, switching off hydroalumination and instead enabling selective reactions at the alkyne C−H σ-bond. Chemoselective C−H borylation was observed across a series of aryl- and alkyl-substituted alkynes (21 examples). On the basis of kinetic and density functional theory studies, a mechanism in which C−H borylation proceeds by σ-bond metathesis between pinacolborane (HBpin)

  历史上用于化学计量氢化铝化学，最近的进展已将氢化铝转化为用于不饱和多键硼氢化的多功能催化剂。这种催化能力基于氢化铝与炔烃和烯烃的定义反应性：不饱和 π 系统的 1,2-氢铝化。这份手稿报告了氢化铝催化的末端炔烃的脱氢硼酰化。束缚的分子内胺配体控制氢化铝中心的反应性，关闭氢铝化并在炔烃 C−H σ 键上进行选择性反应。在一系列芳基和烷基取代的炔烃（21 个例子）中观察到化学选择性 CH 硼酸化。在动力学和密度泛函理论研究的基础上，
• Low-Coordinate NHC–Zinc Hydride Complexes Catalyze Alkyne C–H Borylation and Hydroboration Using Pinacolborane
  作者：Richard J. Procter、Marina Uzelac、Jessica Cid、Philip J. Rushworth、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1021/acscatal.9b01370

  日期：2019.6.7

  DFT calculations all support mechanisms involving organozinc species that undergo metathesis with HBPin. Furthermore, zinc-catalyzed hydroboration can proceed via a hydrozincation step, which does not require any exogenous catalyst in contrast to all previously reported alkyne hydrozincations. Bulky N-heterocyclic carbenes (NHCs) are key for effective catalysis as the NHC steric bulk enhances the stability

  包含sp，sp 2和sp 3的有机锌化合物C–Zn部分与频哪醇硼烷（HBPin）进行金属转移以生成Zn–H物种和有机硼酸酯（RBPin）。Zn–C / H–B复分解步骤是实现锌催化的硼化反应的关键，并且在这项工作中用于开发末端炔烃C–H硼酸酯化和内部炔烃硼氢化。这两种转化可以在一个罐中合并，以实现末端炔烃在锌催化下转化为1,1-二硼化烯烃，而无需分离敏感的（对原去硼烷化）炔基硼酸酯中间体。涉及中间体分离的化学研究，化学计量学实验和DFT计算均支持涉及通过HBPin进行易位的有机锌物质的支持机制。此外，锌催化的硼氢化可以通过加氢锌步骤进行，与以前报道的所有炔烃羰基化反应相比，它不需要任何外源催化剂。笨重N-杂环卡宾（NHCs）是有效催化的关键，因为NHC立体位增强了催化过程中存在的NHC-Zn物种的稳定性，并提供了亲电但仍为Brønsted碱性的低配位（NHC）Zn-H阳离子的通道。这项工作