benzyl (1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)carbamate | 112766-49-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl (1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)carbamate
• 英文别名: benzyl N-(1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)carbamate
• CAS: 112766-49-1
• 化学式: C₁₂H₁₇NO₄
• 分子量: 239.271
• InChiKey: QTCPHPRUGRMLCV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79-80 °C
• 沸点：
  456.2±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.223±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  78.8
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl (1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)carbamate 在 chiral diphenylethanediamine-based Zn sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 23.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用手性磺酰胺-Zn络合物催化剂对前手性2-保护的氨基-2-烷基-1,3-丙二醇进行非酶对映选择性单乙酰化。

  摘要：

  [结构：见正文]用Et（2）Zn处理手性磺酰胺可定量得到其Zn络合物，然后通过X射线晶体学分析确定其结构。前手性N-Boc-2-氨基-2-烷基-1,3-丙二醇与Ac（2）O在5 mol％手性磺酰胺-锌络合物催化剂存在下的反应在70-92中提供了相应的手性单乙酰基产物具有70-88％ee值的％产率。在CSI-MS分析的基础上，提出了前手性1,3-丙二醇催化单乙酰化的机理。

  DOI：

  10.1021/ol063063g
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 、 2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇 在 碳酸氢钠 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以27%的产率得到benzyl (1,3-dihydroxy-2-methylpropan-2-yl)carbamate
  参考文献：
  名称：

  利用手性磺酰胺-Zn络合物催化剂对前手性2-保护的氨基-2-烷基-1,3-丙二醇进行非酶对映选择性单乙酰化。

  摘要：

  [结构：见正文]用Et（2）Zn处理手性磺酰胺可定量得到其Zn络合物，然后通过X射线晶体学分析确定其结构。前手性N-Boc-2-氨基-2-烷基-1,3-丙二醇与Ac（2）O在5 mol％手性磺酰胺-锌络合物催化剂存在下的反应在70-92中提供了相应的手性单乙酰基产物具有70-88％ee值的％产率。在CSI-MS分析的基础上，提出了前手性1,3-丙二醇催化单乙酰化的机理。

  DOI：

  10.1021/ol063063g

文献信息

• Synthesis of poly(-lactide-co-5-amino-5-methyl-1,3-dioxan-2-ones)[P(L-LA-co-TAc)] containing amino groups via organocatalysis and post-polymerization functionalization
  作者：Peng Dong、Hao Sun、Daping Quan

  DOI：10.1016/j.polymer.2016.05.064

  日期：2016.8

  catalysed by stannous octoate (Sn(Oct)2), a metallic catalyst, organocatalysts showed precise control over the composition and polydispersity index of the copolymers. Proton nuclear magnetic resonance (1H NMR), carbon-13 nuclear magnetic resonance (13C NMR), gel permeation chromatography (GPC) and differential scanning calorimetry (DSC) analyses confirmed the polymeric structure and sequence distribution

  聚（升-丙交酯-共- 5-苄氧羰基-5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮）（P（L- LA -CO-含有氨基TMAC））通过的开环聚合合成升-丙交酯（L- LA）和5-苄氧羰基-5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮（TMAC），这是由1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（催化DBU）或散装的1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD）。（随后在酸性条件下脱保护，脱保护的共聚物聚升-丙交酯-共- [P（5-氨基-5-甲基-1,3-二氧杂环己烷-2-酮）L- LA -CO-TAc）]已准备好。与辛酸亚锡（Sn（Oct）2）（一种金属催化剂）催化的聚合反应相比，有机催化剂对共聚物的组成和多分散指数具有精确的控制。质子核磁共振（1 H NMR），碳13核磁共振（13 C NMR），凝胶渗透色谱法（GPC）和差示扫描量热法（DSC）分析证实了产物的聚合物结构和序列分布，表明L-
• Desymmetrization of Diols by Phosphorylation with a Titanium-BINOLate Catalyst
  作者：Erik T. Ouellette、Marshall G. Lougee、Andrea R. Bucknam、Paul J. Endres、John Y. Kim、Emma J. Lynch、Elizabeth J. Sisko、Bianca R. Sculimbrene

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00414

  日期：2021.6.4

  incorporating a protected amine. The chiral ligand, base, solvent, and stoichiometry are evaluated along with a nonlinear effect study to support an active catalyst species that is oligomeric in chiral ligand. The use of pyrophosphates as the phosphorylating agent in the desymmetrization facilitates a user-friendly method for enantioselective phosphorylation with desirable protecting groups (benzyl, o-nitrobenzyl)

  讨论了通过磷酰基转移与钛-BINOLate 络合物对十个前手性二醇的去对称化。九个 1,3-丙二醇的磷酸化以 50-98% 的产率实现。对映体比率高达 92:8 的二醇可实现含有季 C-2 中心并结合受保护胺的二醇。手性配体、碱、溶剂和化学计量与非线性效应研究一起进行评估，以支持手性配体中的低聚活性催化剂种类。在去对称化中使用焦磷酸盐作为磷酸化剂促进了一种用户友好的方法，用于在磷酸盐产物上使用所需的保护基团（苄基，邻硝基苄基）进行对映选择性磷酸化。
• Cu(I)-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Desymmetrizing C–O Bond Coupling of Acyl Radicals
  作者：Zhang-Long Yu、Yong-Feng Cheng、Ji-Ren Liu、Wu Yang、Dan-Tong Xu、Yu Tian、Jun-Qian Bian、Zhong-Liang Li、Li-Wen Fan、Cheng Luan、Ang Gao、Qiang-Shuai Gu、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1021/jacs.3c00671

  日期：2023.3.22

  Transition-metal-catalyzed enantioselective functionalization of acyl radicals has so far not been realized, probably due to their relatively high reactivity, which renders the chemo- and stereocontrol challenging. Herein, we describe Cu(I)-catalyzed enantioselective desymmetrizing C–O bond coupling of acyl radicals. This reaction is compatible with (hetero)aryl and alkyl aldehydes and, more importantly

  迄今为止尚未实现过渡金属催化的酰基对映选择性功能化，这可能是由于它们相对较高的反应性，这使得化学和立体控制具有挑战性。在此，我们描述了 Cu(I) 催化的酰基自由基的对映选择性去对称 C-O 键偶联。该反应与（杂）芳基和烷基醛相容，更重要的是，它显示出非常广泛的具有挑战性的醇底物，例如 2,2-二取代的 1,3-二醇、2-取代的-2-氯-1、 3-二醇、2-取代的 1,2,3-三醇、2-取代的丝氨醇和内消旋伯 1,4-二醇，提供以具有挑战性的无环四取代碳立构中心为特征的富含对映体的酯。通过一步或两步的后续转型，该反应为从现成的醇（尤其是工业相关的甘油）快速制备手性 C3 结构单元提供了一种方便实用的策略。机理研究支持所提出的酰基自由基的 C-O 键偶联。
• Cu-catalysed enantioselective radical heteroatomic S–O cross-coupling
  作者：Yong-Feng Cheng、Zhang-Long Yu、Yu Tian、Ji-Ren Liu、Han-Tao Wen、Na-Chuan Jiang、Jun-Qian Bian、Guo-Xiong Xu、Dan-Tong Xu、Zhong-Liang Li、Qiang-Shuai Gu、Xin Hong、Xin-Yuan Liu

  DOI：10.1038/s41557-022-01102-z

  日期：2023.3

  The transition-metal-catalysed cross-coupling reaction has established itself as one of the most reliable and practical synthetic tools for the efficient construction of carbon–carbon/heteroatom (p-block elements other than carbon) bonds in both racemic and enantioselective manners. In contrast, development of the corresponding heteroatom–heteroatom cross-couplings has so far remained elusive, probably

  过渡金属催化的交叉偶联反应已成为高效构建碳-碳/杂原子的最可靠和实用的合成工具之一（p-除碳以外的嵌段元素）以外消旋和对映选择性方式键合。相比之下，迄今为止，相应的杂原子-杂原子交叉偶联的发展仍然难以捉摸，这可能是由于研究不足且通常具有挑战性的杂原子-杂原子还原消除。在这里，我们基于实验和理论结果展示了使用单电子还原消除作为在 Cu 催化下开发对映选择性 S-O 偶联的策略。该反应通过制备具有拥挤立体中心的具有挑战性的手性醇、生物质衍生的原料甘油的权宜之计以及肌醇的显着催化 4,6-去对称化，显示了其合成潜力。
• Hybrid Fluorinated and Hydrogenated Double-Chain Surfactants for Handling Membrane Proteins
  作者：Fréderic Legrand、Cécile Breyton、Pierre Guillet、Christine Ebel、Grégory Durand

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02137

  日期：2016.1.15

  Two hybrid fluorinated double-chain surfactants with a diglucosylated polar head were synthesized. The apolar domain consists of a perfluorohexyl main chain and a butyl hydrogenated branch as a side chain. They were found to self-assemble into small micelles at low critical micellar concentrations, demonstrating that the short branch increases the overall hydrophobicity while keeping the length of the apolar domain short. They were both able to keep the membrane protein bacteriorhodopsin stable, one of them for at least 3 months.