meso-(2,6-dibromophenyl)dipyrromethane | 809268-09-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: meso-(2,6-dibromophenyl)dipyrromethane
• 英文别名: 2-[(2,6-dibromophenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 809268-09-5
• 化学式: C₁₅H₁₂Br₂N₂
• 分子量: 380.082
• InChiKey: GRKNTEQTCVUHNQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  508.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.714±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  31.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  meso-(2,6-dibromophenyl)dipyrromethane 在 palladium diacetate 、 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 caesium carbonate 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 59.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  溴卟啉作为多功能合成子用于手性卟啉的模块化构建：钴催化的高对映选择性和非对映选择性环丙烷化

  摘要：

  5,10-双(2',6'-二溴苯基)卟啉在 10 和 20 位具有各种取代基，被证明是通过钯催化的手性酰胺酰胺化反应模块化构建手性卟啉的通用合成子。在温和的条件下，使用不同的手性酰胺结构单元以高产率完成了四重碳氮键形成反应，形成了 D2 对称手性卟啉家族。这些手性卟啉的钴 (II) 配合物以高产率制备，并且在实用的一锅法（烯烃作为限制性试剂且不缓慢添加重氮试剂）下显示为高对映选择性和非对映选择性环丙烷化的活性催化剂。

  DOI：

  10.1021/ja044889l
• 作为产物：
  描述：

  吡咯 、 2,6-二溴苯甲醛 在 三氟乙酸 作用下， 反应 3.0h， 以54%的产率得到meso-(2,6-dibromophenyl)dipyrromethane
  参考文献：
  名称：

  钴 (II) 基金属自由基催化对炔丙基 C(sp3)?H 键的化学选择性胺化

  摘要：

  已经通过钴 (II) 基金属基催化对 N-双同炔氨磺酰基叠氮化物证明了炔丙 C(sp 3 )  H 键的高度化学选择性分子内胺化。在 D 2h对称酰胺卟啉配体 3,5-Di t Bu-IbuPhyrin 的支持下，钴 (II) 催化的 C  H 胺化在中性和非氧化条件下有效进行，无需任何添加剂，并生成 N 2作为唯一的副产品。金属自由基胺化适用于二级和三级炔丙C H 底物具有异常高的官能团耐受性，从而为功能化炔丙胺衍生物的高产合成提供了一种直接方法。

  DOI：

  10.1002/anie.201400557

文献信息

• Enantioselective Intermolecular Radical C–H Amination
  作者：Li-Mei Jin、Pan Xu、Jingjing Xie、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.0c10415

  日期：2020.12.9

  noncovalent attractive interactions through fine-tuning of the remote substituents of the D2-symmetric chiral amidoporphyrin ligand. This noncovalent interaction strategy presents a solution that may be generally applicable in controlling reactivity and enantioselectivity in intermolecular radical reactions. The Co(II)-catalyzed intermolecular C-H amination, which operates under mild conditions with the C-H

  自由基反应在有机合成中具有许多固有优势，可能会影响有机分子构建的规划和实践。然而，自由基过程中对映选择性的控制仍然是长期存在的挑战之一。虽然最近在分子内自由基反应方面取得了重大进展，但分子间自由基反应中的不对称诱导的控制仍然提出了具有挑战性的问题。我们在此报告了一种催化方法，该方法通过基于 Co(II) 的金属自由基催化 (MRC) 控制对映选择性以及羧酸酯与有机叠氮化物的分子间自由基 CH 胺化的反应性。成功的关键在于通过微调 D2 对称手性酰胺卟啉配体的远程取代基来最大化非共价吸引力相互作用的催化剂开发。这种非共价相互作用策略提供了一种解决方案，可普遍适用于控制分子间自由基反应的反应性和对映选择性。Co(II) 催化的分子间 CH 胺化反应在温和条件下以 CH 底物为限制试剂，表现出广泛的底物范围和高化学选择性，为获得具有高对映选择性的有价值的手性氨基酸衍生物提供了有效途径。系统的机理研究揭示了基于
• Enantioselective Cyclopropenation of Alkynes with Acceptor/Acceptor-Substituted Diazo Reagents via Co(II)-Based Metalloradical Catalysis
  作者：Xin Cui、Xue Xu、Hongjian Lu、Shifa Zhu、Lukasz Wojtas、X. Peter Zhang*

  DOI：10.1021/ja111334j

  日期：2011.3.16

  The cobalt(II) complex of a new D(2)-symmetric chiral porphyrin 3,5-diMes-ChenPhyrin, [Co(P2)], has been shown to be a highly effective chiral metalloradical catalyst for enantioselective cyclopropenation of alkynes with acceptor/acceptor-substituted diazo reagents, such as α-cyanodiazoacetamides and α-cyanodiazoacetates. The [Co(P2)]-mediated metalloradical cyclopropenation is suitable to a wide range

  新的 D(2)-对称手性卟啉 3,5-diMes-ChenPhyrin [Co(P2)] 的钴 (II) 配合物已被证明是一种高效的手性金属基催化剂，用于炔烃与受体的对映选择性环丙烯化/受体取代的重氮试剂，例如α-氰基重氮乙酰胺和α-氰基重氮乙酸盐。[Co(P2)] 介导的金属基环丙烯化反应适用于各种具有不同空间和电子性质的末端芳烃和相关共轭炔烃，以高产率提供相应的三取代环丙烯，对全碳四元立体中心具有出色的对映控制. 除了温和的反应条件外，用于环丙烯化的 Co(II) 基金属基催化还具有高度的官能团耐受性。
• ENANTIOSELECTIVE CYCLOPROPENATION OF ALKYNES
  申请人：Zhang X. Peter

  公开号：US20130030170A1

  公开（公告）日：2013-01-31

  The cobalt(II) complex of new D2-symmetric chiral porphyrin 3,5-DiMes-ChenPhyrin, [Co(P2)], has been shown to be a highly effective chiral metalloradical catalyst for enantioselective cyclopropenation of alkynes with acceptor/acceptor-substituted diazo reagents such as α-cyanodiazoacetamides and α-cyanodiazoacetates. The [Co(P2)]-mediated metalloradical cyclopropenation is suitable to a wide range of terminal aromatic and related conjugated alkynes with varied steric and electronic properties, providing the corresponding tri-substituted cyclopropenes in high yields with excellent enantiocontrol of the all-carbon quaternary stereogenic centers. In addition to mild reaction conditions, the Co(II)-based metalloradical catalysis for cyclopropenation features a high degree of functional group tolerance.

  新的D2对称手性卟啉3,5-DiMes-ChenPhyrin的钴（II）络合物[Co（P2）]已被证明是一种高效的手性金属自由基催化剂，用于炔烃与受体/受体取代重氮试剂（如α-氰基重氮乙酰胺和α-氰基重氮乙酸酯）的对映选择性环丙烯化反应。[Co（P2）]介导的金属自由基环丙烯化适用于范围广泛的末端芳香烃和相关共轭炔烃，具有不同的立体和电子性质，可提供相应的三取代环丙烯烃，收率高，对所有碳四取代立体中心的对映选择性控制良好。除了温和的反应条件外，基于Co（II）的金属自由基催化环丙烯化具有高度的官能团容忍性。
• Application of [Co(Corrole)] ^– Complexes in Ring‐Closing C–H Amination of Aliphatic Azides via Nitrene Radical Intermediates
  作者：Monalisa Goswami、Paul Geuijen、Joost. N. H. Reek、Bas de Bruin

  DOI：10.1002/ejic.201701343

  日期：2018.2.7

  DFT calculations, the reaction is proposed to proceed via discrete open‐shell nitrene radical intermediates bearing most of their spin density at the nitrene nitrogen atom. The [CoII(Cor)]– complexes are substantially faster catalysts than the corresponding neutral [CoII(porphyrin)] complexes when applied in the same ring‐closing C–H amination reaction under identical reaction conditions. Increasing

  在 Boc2O（Boc = 叔丁氧羰基）存在下，阴离子 [CoII(Cor)]– (Cor = corrole) 金属基团在脂肪族叠氮化物的闭环 C–H 胺化中的合成、表征和应用，得到相应的报道了 Boc 保护的 N-杂环产物叔丁基 2-苯基吡咯烷-1-羧酸酯。这是在氮烯转移反应中使用金属基钴 (II) 钴络合物的第一个例子。在 DFT 计算的基础上，该反应被提议通过离散的开壳氮烯自由基中间体进行，这些中间体在氮烯氮原子处具有大部分自旋密度。[CoII(Cor)]– 配合物在相同的反应条件下用于相同的闭环 C-H 胺化反应时，是比相应的中性 [CoII(卟啉)] 配合物更快的催化剂。
• Controlling Enantioselectivity and Diastereoselectivity in Radical Cascade Cyclization for Construction of Bicyclic Structures
  作者：Congzhe Zhang、Duo-Sheng Wang、Wan-Chen Cindy Lee、Alexander M. McKillop、X. Peter Zhang

  DOI：10.1021/jacs.1c04719

  日期：2021.7.28

  controlling enantioselectivity as well as diastereoselectivity in radical cascade cyclization, we herein report the development of a Co(II)-based catalytic system for asymmetric radical bicyclization of 1,6-enynes with diazo compounds. Through the fine-tuning of D2-symmetric chiral amidoporphyrins as the supporting ligands, the Co(II)-catalyzed radical cascade process, which proceeds in a single operation under

  自由基级联环化反应是有机合成中构建多环分子的极具吸引力的合成工具。虽然它已成功应用于天然产物和其他复杂化合物的非对映选择性合成，但自由基级联环化面临着控制对映选择性的重大挑战。作为金属自由基催化（MRC）在自由基级联环化中控制对映选择性和非对映选择性的首次应用，我们在此报告了一种基于Co（II）的催化系统的开发，用于1,6-烯炔与重氮化合物的不对称自由基双环化。通过对D 2 -对称手性酰胺卟啉作为支持配体的微调，Co(II)催化的自由基级联过程在温和条件下单次操作进行，能够不对称构建带有三个连续的多取代环丙烷稠合四氢呋喃。立体异构中心，包括两个全碳四元中心，产量高且具有优异的立体选择性。结合计算和实验研究揭示了这种新的基于 Co(II) 的级联双环化的潜在逐步自由基机制，该机制涉及几种 Co-支持的 C 中心自由基中间体的中继，包括 α-、β-、γ-、和ε-金属烷基自由基。所得到的对映体富