diisopropyl dicyanofumarate | 126527-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diisopropyl dicyanofumarate
• 英文别名: diisopropyl 2,3-dicyanofumarate；dipropan-2-yl (E)-2,3-dicyanobut-2-enedioate
• CAS: 126527-50-2
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₄
• 分子量: 250.254
• InChiKey: KDMHPLSAXANBJJ-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  352.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  100
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diisopropyl dicyanofumarate 在 一水合肼 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 diisopropyl (Z)-2-cyano-3-hydrazinobut-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  L-脯氨酸衍生的胺和酰肼与二氰基富马酸二烷基酯的反应

  摘要：

  在室温下，脯氨酸胺衍生物 (8a,b) 和二氰基富马酸二烷基酯 (1) 在二氯甲烷中的反应产生光学活性烯胺 (10)。尽管在 1-苄基脯氨酸胺 (8a) 的情况下产物 (10) 是稳定的化合物，但从未保护的脯氨酸胺 (8b) 获得的相应烯胺在室温下顺利进行环缩合，得到全氢吡咯并 [1,2-a]吡嗪衍生物 (11)。11a 的分子结构是通过 X 射线晶体学确定的。与 8a 类似，1-苄基脯氨酰肼 (9a) 和 1b 在二氯甲烷中反应生成烯肼 (12b)。另一方面，9a 和 1 在室温下在甲醇中的反应通过逐步机制产生相应的 3-氨基-1H-吡唑-4,5-二羧酸二烷基酯 (13) 和 1-苄基脯氨酸甲酯 (14b)。

  DOI：

  10.3987/com-12-s(n)16
• 作为产物：
  描述：

  氰乙酸异丙酯 在 氯化亚砜 作用下， 生成 diisopropyl dicyanofumarate
  参考文献：
  名称：

  亚磷酸二乙酯与缺电子二氰基富马酸二烷基酯的意外反应

  摘要：

  图形摘要 摘要 亚磷酸二乙酯与二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸在沸腾的 1,2-二氯乙烷中反应，经色谱处理后，得到相应的内消旋和 dl-二氰基琥珀酸酯的 1:1 混合物。在二氰基富马酸二乙酯和二异丙基酯的情况下观察到类似的转化。提出了通过初始形成 P-C 键然后水解裂解的反应途径。

  DOI：

  10.1080/10426507.2015.1085045

文献信息

• 1,3-cycloadditions of aliphatic thione S-methylides to dimethyl 2,3-dicyanofumarate and 2,3-dicyanomaleate; a test case for steric course and mechanism
  作者：Grzegorz Mloston、Elke Langhals、Rolf Huisgen

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)93790-6

  日期：1989.1

  The 1,3-cycloadditions of thione S-methylides and to dimethyl 2,3-dicyanofumarate and 2,3-dicyanomaleate are nonstereospecific. A preceding cis,trans isomerization of the unsaturated dipolarophiles catalyzed by the thiadiazolines (precursors of the thione S-methylides) had to be suppressed in order to clarify the stereochemical leakage during the cycloaddition.

  的1,3-环加成硫酮小号-methylides和对二甲基2,3- dicyanofumarate和2,3- dicyanomaleate是nonstereospecific。为了阐明在环加成过程中的立体化学泄漏，必须抑制由噻二唑啉（硫酮S-甲基化物的前体）催化的不饱和双极性亲和剂的先前的顺式，反式异构化。
• Dialkyl Dicyanofumarates as Oxidizing Reagents for the Conversion of Thiols into Disulfides and Selenols into Diselenides
  作者：Grzegorz Mlostoń、Antonella Capperucci、Damiano Tanini、Róża Hamera-Fałdyga、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201701066

  日期：2017.12.15

  thiols react smoothly with dialkyl dicyanofumarates in CH2Cl2 at room temperature to give the corresponding disulfides in excellent yields. Aliphatic 1,2-, 1,3-, and 1,4-dithiols afford cyclic disulfides. Analogous reaction courses were observed starting with selenols, and the required diselenides were also formed in nearly quantitative yields. In all of the reactions, dialkyl dicyanosuccinates formed

  在室温下，脂肪族和芳香族硫醇与二氰基富马酸二烷基酯在 CH2Cl2 中顺利反应，以优异的产率得到相应的二硫化物。脂肪族 1,2-、1,3- 和 1,4- 二硫醇提供环状二硫化物。从硒醇开始观察到类似的反应过程，并且所需的二硒化物也以几乎定量的产率形成。在所有反应中，二氰基琥珀酸二烷基酯以非对映异构体的 1:1 混合物形式形成，作为唯一的其他产物。半胱胺（2-巯基乙胺）表现不同；伯胺基团的迈克尔加成导致二氰基富马酸酯完全消耗，并且形成含有烯胺部分的二硫化物而没有形成二氰基琥珀酸酯。
• Cycloadditions of two thiocarbonyl ylides with α,β-unsaturated esters and nitriles: steric course and mechanism
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01147-4

  日期：2002.1

  In the probably concerted cycloadditions of the sterically hindered thiocarbonyl ylide 1 with fumaronitrile, maleonitrile, and dimethyl fumarate, the dipolarophile configuration is retained whereas retention/inversion 99:1 for dimethyl maleate (51 times less reactive than fumarate) signals a small involvement of a two-step pathway. The latter becomes dominant when two acceptor groups stabilize the

  在空间受阻的硫代羰基内酯1与富马腈，顺丁烯二腈和富马酸二甲酯的可能协同加成反应中，保留了双极性亲和性构型，而马来酸二甲酯的保留/转化率为99：1（比富马酸酯低51倍）表明甲酰胺的少量参与。两步走法。当两个受体基团稳定两性离子中间体的阴离子末端时，后者就占主导地位。的环加成Nonstereospecific 1用二甲基-2,3- dicyanofumarate（16，保留/反转60:40）和二甲基2,3- dicyanomaleate（17观察，76:24）。需要特殊条件以避免前面的顺式，反式异构化，16 ⇄ 17，由噻二唑啉催化4，的前体1。在相关的硫代羰基叶立德37的情况下，这种催化作用无法被抑制，并且与16和17的加合物比例相同（55:45）。
• Two- and Three-Component Reactions Leading to New Enamines Derived from 2,3-Dicyanobut-2-enoates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/hlca.200900101

  日期：2009.8

  morpholine (10a), followed by elimination of HCN. Similarly, two‐component reactions between secondary amines 10a–10c and (E)‐5 gave products 12 with an (E)‐enamine structure and (Z)‐oriented ester groups. On the other hand, two‐component reactions involving primary amines 10d–10f or NH3 led to the formation of the corresponding (Z)‐enamines, in which the (E)‐orientation of ester groups was established.

  的三组分反应1-氮杂双环[1.1.0]丁烷1，dicyanofumarates（ë） - 5，和MeOH或吗啉，得到氮杂环丁烷烯胺8和9与该顺在CC键的酯基团的-orientation（ （E）-配置；方案3和4）。X射线晶体学证实了8a和9d的结构。产物的形成是通过在（E）-5上亲核加成1来解释的，从而导致7型两性离子（方案 2），随后将其用MeOH或吗啉（10a）捕集，然后消除HCN。同样，仲胺10a - 10c与（E）-5之间的两组分反应产生具有（E）-烯胺结构和（Z）取向酯基的产物12。另一方面，涉及伯胺10d – 10f或NH 3的两组分反应导致形成相应的（Z）-烯胺，其中酯基的（E）取向得以确立。
• A new approach to morpholin-2-one derivatives via the reaction of β-amino alcohols with dicyanofumarates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Adam M. Pieczonka、Korany A. Ali、Anthony Linden、Heinz Heimgartner

  DOI：10.3998/ark.5550190.0013.314

  日期：——

  A novel approach for the synthesis of morpholin-2-one derivatives from dialkyl dicyanofumarates and β-amino alcohols is presented. The reaction takes place under mild conditions via an addition-elimination-lactonization pathway. The formation of the six- membered ring occurs selectively leading to a single diastereomer. In contrast to arylhydrazines, the reaction of hydrazine hydrate with dicyanofumarates

  提出了一种从二氰基富马酸二烷基酯和 β-氨基醇合成 morpholin-2-one 衍生物的新方法。该反应通过加成-消除-内酯化途径在温和条件下发生。六元环的形成选择性地发生，导致单一的非对映异构体。与芳基肼相反，水合肼与二氰基富马酸酯的反应产生吡唑-3(2H)-酮而不是5-氨基吡唑。