1,2-diethynylbenzene | 26776-82-9

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 炔烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-diethynylbenzene
• 英文别名: o-diethynylbenzene；1,2-bis(ethynyl)benzene
• CAS: 26776-82-9
• 化学式: C₁₀H₆
• 分子量: 126.158
• InChiKey: CBYDUPRWILCUIC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diethynylbenzene 在 吡啶 、 copper diacetate 作用下， 生成 4b,5,5a,6,10b,11,11a,12-octahydro-indeno[1,2-b]fluorene
  参考文献：
  名称：

  722.大环炔化合物。第二部分 1,2：7,8-二苯并环十二烷基-1,7-二烯-3,5,9,11-丁炔

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9600003614
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲醛 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 生成 1,2-diethynylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Phosphepines: 方便地获得 Phosphinidene 复合物

  摘要：

  X 射线数据证实，邻二乙炔苯与过渡金属络合的伯膦反应在单一的碱诱导步骤中得到稳定的膦配合物。在 75-80 摄氏度时，这些磷化氢会经历萘的清洁螯合消除，以产生瞬态的卡宾状磷化烯配合物，这些配合物可以被烯烃、炔烃和醇以高产率捕获。

  DOI：

  10.1021/ja050817y

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Aromatization of Enediynes via Highly Regioselective Nucleophilic Additions on a π-Alkyne Functionality. A Useful Method for the Synthesis of Functionalized Benzene Derivatives
  作者：Arjan Odedra、Chang-Jung Wu、Taduri Bhanu Pratap、Chun-Wei Huang、Ying-Fen Ran、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja043047j

  日期：2005.3.1

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) catalyst effected the nucleophilic addition of water, alcohols, aniline, acetylacetone, pyrroles, and dimethyl malonate to unfunctionalized enediynes under suitable conditions (100 degrees C, 12-24 h) and gave functionalized benzene products in good yields. In this novel cyclization, nucleophiles very regioselectively attack the internal C1' alkyne carbon of enediynes

  TpRu(PPh3)(CH3CN)2 PF6 (10 mol %) 催化剂在合适的条件下（100 摄氏度，12-24 小时）实现了水、醇、苯胺、乙酰丙酮、吡咯和丙二酸二甲酯与未官能化的烯二炔的亲核加成和以良好的收率得到官能化苯产物。在这种新颖的环化中，亲核试剂非常区域选择性地攻击烯二炔的内部 C1' 炔烃碳，得到苯衍生物作为单一区域异构体。使用甲氧基取代基的实验排除了萘基阳离子作为反应中间体参与（邻乙炔基苯基）炔烃环化的可能。氘标记实验表明催化活性物质是钌-π-炔烃而不是钌-亚乙烯基物质。o-(2' -碘乙炔基）苯基炔烃与醇。我们在一系列实验的基础上提出了这种亲核芳构化的亲核加成/插入机制。
• Substituent Effects on the [N–I–N]⁺ Halogen Bond
  作者：Anna-Carin C. Carlsson、Krenare Mehmeti、Martin Uhrbom、Alavi Karim、Michele Bedin、Rakesh Puttreddy、Roland Kleinmaier、Alexei A. Neverov、Bijan Nekoueishahraki、Jürgen Gräfenstein、Kari Rissanen、Máté Erdélyi

  DOI：10.1021/jacs.6b03842

  日期：2016.8.10

  by computation of the natural atomic population and the π electron population of the nitrogen atoms. Formation of the [N–I–N]+ halogen bond resulted in >100 ppm 15N NMR coordination shifts. Substituent effects on the 15N NMR chemical shift are governed by the π population rather than the total electron population at the nitrogens. Isotopic perturbation of equilibrium NMR studies along with computation

  我们研究了电子密度对三中心 [N-I-N]+ 卤素键的影响。一系列 [双（吡啶）碘]+ 和 [1,2-双（（吡啶-2-基乙炔基）苯）碘]+ BF4– 配合物在其吡啶氮的对位被吸电子和供电子官能团取代通过光谱和计算方法合成和研究。通过 15N NMR 和通过计算自然原子数和 π 电子数证实了对位取代基（NO2、CF3、H、F、Me、OMe、NMe2）改变后吡啶氮的电子密度的系统变化的氮原子。[N–I–N]+ 卤素键的形成导致 >100 ppm 15N NMR 配位位移。取代基对 15N NMR 化学位移的影响受 π 总体而不是氮的总电子总体控制。平衡核磁共振研究的同位素扰动以及 DFT 水平的计算表明，所有研究的系统都具有静态、对称的 [N-I-N]+ 卤素键，与其电子密度无关。4-取代[双(吡啶)碘]+配合物的单晶X射线衍射数据进一步证实了这一点。正如紫外动力学和计算所证明的那样，卤键受体电子密度的增加使
• Self-Assembly and Substituent Effect of Copper(I) Complexes with 1,2-Bis(2-pyridylethynyl)benzene Ligands
  作者：Tomikazu Kawano、Jun Kuwana、Ikuo Ueda

  DOI：10.1246/bcsj.76.789

  日期：2003.4

  The reaction of 1,2-bis(2-pyridylethynyl)benzenes (L1–L5) with copper(I) ions proceeded smoothly to afford mononuclear copper(I) chelate complexes CL1–CL3 or dinuclear copper(I) molecular rectangular boxes, CL4 and CL5, in excellent yields, depending on the size of the substituent. If a ligand with a small substituent was used, the self-assembly of a mononuclear copper(I) chelate complex was achieved. If a ligand with a bulky substituent was used, the self-assembly of dinuclear copper(I) molecular rectangular boxes was achieved. The equilibrium between these two copper(I) complexes was also observed in solution.

  1,2-双(2-吡啶乙炔基)苯(L1–L5)与铜(I)离子的反应顺利进行，根据取代基的大小，以优异的产率得到了单核铜(I)螯合配合物CL1–CL3或双核铜(I)分子矩形盒CL4和CL5。如果使用具有小取代基的配体，则实现了单核铜(I)螯合配合物的自组装。如果使用具有大取代基的配体，则实现了双核铜(I)分子矩形盒的自组装。这两种铜(I)配合物之间的平衡在溶液中也有所观察。
• Grignard Reagent/CuI/LiCl-Mediated Stereoselective Cascade Addition/Cyclization of Diynes: A Novel Pathway for the Construction of 1-Methyleneindene Derivatives
  作者：De-Yao Li、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/chem.201302191

  日期：2013.11.11

  Diynes containing a cyclopropane group smoothly undergo a novel intramolecular and stereoselective cascade addition/cyclization reaction to produce the corresponding 1‐methyleneindene derivatives in moderate to good yields. This interesting transformation is mediated by Grignard reagent/CuI with LiCl as an additive under mild conditions. The obtained product can easily be further functionalized through

  含有环丙烷基团的二炔顺利进行新型分子内和立体选择性级联加成/环化反应，以中等至良好的收率生产相应的1-亚甲基茚衍生物。这种有趣的转化是由格氏试剂/ CuI在温和条件下用LiCl作为添加剂介导的。所获得的产物可以通过环丙基开环容易地进一步官能化。在氘标记和对照实验的基础上，还提出了合理的反应机理。
• A new approach to the construction of biphenylenes by the cobalt-catalyzed cocyclization of o-diethynylbenzenes with alkynes. Application to an iterative approach to [3]phenylene, the first member of a novel class of benzocyclobutadienoid hydrocarbons
  作者：Bruce C. Berris、George H. Hovakeemian、Yee Hing Lai、Helene Mestdagh、K. Peter C. Vollhardt

  DOI：10.1021/ja00306a013

  日期：1985.10

  Synthese de [3] phenylene, et de ses derives trimethylsilyles par reaction de diethynyl-1,2 benzene avec le bis-trimethylsilylacetylene en presence de η 5 -cyclopentadienyl dicarbonyl-cobalt. Oxydation et reduction des composes synthetises. Structure cristalline des derives silyles

  合成这些 [3] 亚苯基，等 de ses 衍生出三甲基甲硅烷基反应 de diethynyl-1,2 苯 avec le 双三甲基甲硅烷基乙炔 en 存在 de η 5 - 环戊二烯基二羰基钴。氧化和还原合成合成。结构 cristalline des 派生 silyles