2-[(Z)-3-(phenyloxy)-1-propenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1394797-21-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-[(Z)-3-(phenyloxy)-1-propenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-3-phenoxyprop-1-enyl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1394797-21-7
• 化学式: C₁₅H₂₁BO₃
• 分子量: 260.141
• InChiKey: CATKFGKJLDFLOY-FLIBITNWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.25
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  苯基炔丙基醚 、 频那醇硼烷 在 C₂₇H₄₃AlClN₃Si₃ 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以90%的产率得到2-[(Z)-3-(phenyloxy)-1-propenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  导致无与伦比的两性离子迈森海默铝配合物的三联吡啶配体的脱芳香化和功能化及其在催化硼氢化反应中的应用

  摘要：

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。

  DOI：

  10.1021/acscatal.8b04096

文献信息

• Stable, Yet Highly Reactive Nonclassical Iron(II) Polyhydride Pincer Complexes: <i>Z</i>-Selective Dimerization and Hydroboration of Terminal Alkynes
  作者：Nikolaus Gorgas、Luis G. Alves、Berthold Stöger、Ana M. Martins、Luis F. Veiros、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/jacs.7b05051

  日期：2017.6.21

  polyhydride complexes containing tridentate PNP pincer-type ligands is described. These compounds of the general formula [Fe(PNP)(H)2(η2-H2)] exhibit remarkable reactivity toward terminal alkynes. They efficiently promote the catalytic dimerization of aryl acetylenes giving the corresponding conjugated 1,3-enynes in excellent yields with low catalyst loadings. When the reaction is carried out in the presence

  描述了含有三齿 PNP 钳型配体的非经典铁 (II) 氢化物配合物的合成、表征和催化活性。这些通式[Fe(PNP)(H)2(η2-H2)]的化合物对末端炔表现出显着的反应性。它们有效地促进芳基乙炔的催化二聚化，以极低的催化剂负载量以优异的产率得到相应的共轭 1,3-烯炔。当反应在频哪醇硼烷存在下进行时，得到乙烯基硼酸酯。这两个反应都在温和的条件下进行，并且具有高度的化学选择性、区域选择性和立体选择性，Z 选择性高达 99%。
• Cobalt Catalyzed <i>Z</i>-Selective Hydroboration of Terminal Alkynes and Elucidation of the Origin of Selectivity
  作者：Jennifer V. Obligacion、Jamie M. Neely、Aliza N. Yazdani、Iraklis Pappas、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.5b00936

  日期：2015.5.13

  A bis(imino)pyridine cotalt-catalyzed hydroboration of terminal,,alkynes with HBPin (Pin = pinacolate) with high yield and (Z)selectivity for synthetically valuable vinylboronate esters is described. Deuterium labeling studies Stoichiometric experiments, and isolation of catalytically relevant intermediats support a mechanism involving;selective insertion of,an alkynyl-boronate ester into a Co-H bond, a pathway distinct from known precious metal catalysts, where metal Vinylidene intermediates have been proposed to account for the observed (Z) selectivity. The identity Of the imine substituents dictates the relative rates of activation of the cobalt precatalyst with HBPin or the terminal alkyne and, as a consequence, is responsible for the stereochemical outcome of the catalytic reaction.
• Ruthenium Catalyzed Hydroboration of Terminal Alkynes to <i>Z</i>-Vinylboronates
  作者：Chidambaram Gunanathan、Markus Hölscher、Fangfang Pan、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja307233p

  日期：2012.9.5

  The nonclassical ruthenium hydride pincer complex [Ru(PNP)(H)(2)(H-2)] 1 (PNP = 1,3-bis(di-tert-butyl-phosphinomethyl)pyridine) catalyzes the anti-Markovnikov addition of pinacolborane to terminal alkynes yielding Z-vinylboronates at mild conditions. The complex [Ru(PNP)(H)(2)(HBpin)] 2 (HBpin = pinacolborane), which was identified at the end of the reaction and prepared independently, is proposed as the direct precursor to the catalytic cycle involving rearrangement of coordinated alkyne to Z-vinylidene as a key step for the apparent trans-hydroboration.
• Dearomatization and Functionalization of Terpyridine Ligands Leading to Unprecedented Zwitterionic Meisenheimer Aluminum Complexes and Their Use in Catalytic Hydroboration
  作者：Guoqi Zhang、Jing Wu、Haisu Zeng、Michelle C. Neary、Matthew Devany、Shengping Zheng、Pavel A. Dub

  DOI：10.1021/acscatal.8b04096

  日期：2019.2.1

  terpyridine (tpy) ligands via 2′/6′-, 3′/5′-, or 4′-selective alkylation of the central pyridine ring. The reaction is mediated by the most abundant metal in the Earth’s crust, aluminum (Al), and depending on the conditions employed, exhibits ionic or radical character as suggested by experimental and computational analysis. In the latter case, intermediate formation of an AlIII complex supported by π-radical

  本文报道了通过中央吡啶环的2'/ 6'-，3'/ 5'-或4'-选择性烷基化使遍在的吡啶（tpy）配体脱芳香化的第一个例子。该反应是由地壳中最丰富的金属铝（Al）介导的，并且根据所采用的条件，它表现出离子或自由基的特性，这是实验和计算分析所表明的。在后一种情况下，由π自由基单阴离子配体（tpy •）1–支撑的Al III络合物的中间形成是显而易见的。3'/ 5'-烷基化导致空前的两性离子迈森海默Al III配合物，被确定为选择性氢硼化C═O和C functionalC官能团的有效前催化剂。高达〜1000的周转数（TONs）使相应的络合物进入迄今为止报道的标题反应最有效的Al催化剂类别。获得的数据表明，一氢化铝或更可能是二氢化铝可能是相关的催化物质。或者，也可以想象一种机械化的情况，其中脱芳族化的“化学上无害的”配体充当氢化物供体，并且将来有必要对此进行详细研究。