(S)-ethyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate | 89007-61-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (S)-ethyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
• 英文别名: ethyl (S)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate；Cyclopropanecarboxylic acid, 2,2-dimethyl-, ethyl ester, (S)-；ethyl (1S)-2,2-dimethylcyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 89007-61-4
• 化学式: C₈H₁₄O₂
• 分子量: 142.198
• InChiKey: OMQDMPAJKBUQSL-ZCFIWIBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  155.7±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.975±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-ethyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate 在 氯化亚砜 、 氨 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90.7%的产率得到(S)-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  一种（S）-2，2-二甲基环丙烷甲酰胺的制备方法

  摘要：

  本发明涉及化工技术领域，且公开了一种(S)‑2，2‑二甲基环丙烷甲酰胺的制备方法，其特征在于，包括以下重量份数配比的原料：甘氨酸乙酯盐酸盐、手性催化剂、重氮乙酸乙酯、甘氨酸乙酯盐酸盐、亚硝酸钠、稀硫酸、3，5‑二叔丁基水杨醛、酰胺化和L‑酒石酸，手性催化剂为席夫碱，席夫碱配体:L‑酒石酸拆分1，2‑环己二胺得到环已二胺酒石酸盐，环已二胺酒石酸盐与3，5‑二叔丁基水杨醛反应得席夫碱配体，收率95％，含量99％。该手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法，具备提高生产安全且制备成本低等优点，解决了现有技术中手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法在实际操作时，该方法所使用的异丁烯等危险程度高，且制备成本高的问题。

  公开号：

  CN110627674A
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 异丁烯 在 TMS-capped mesocellular foam (MCF) supported (S)-azabox-Cu(I) catalyst 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 以90%的产率得到(S)-ethyl 2,2-dimethylcyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  硅质细孔泡沫支撑的氮杂双氮唑铜催化剂

  摘要：

  氮杂（双恶唑啉）很容易以系统的方法固定在硅质介孔泡沫（MCF）上。发现硅烷醇的预封端，连接基团的柔性，配体的负载和硅烷醇的后封是优化二氧化硅负载的氮杂双（双恶唑啉）催化剂时要考虑的重要因素。优化的MCF负载的氮杂（双恶唑啉）-铜催化剂提供了与其均相对应物相同的对映选择性，并具有出色的可回收性。杂化的催化剂在短的反应时间内显示出更高的化学选择性。异质氮杂（双恶唑啉）-铜（I）催化剂已成功应用于具有优异生产率和对映选择性的循环流式填充床反应器。

  DOI：

  10.1002/adsc.200700388

文献信息

• A reusable, insoluble polymer-bound bis(oxazoline) (IPB-box) for highly enantioselective heterogeneous cyclopropanation reactionsElectronic supplementary information (ESI) available: experimental. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b306483b/
  作者：Alessandro Mandoli、Simonetta Orlandi、Dario Pini、Piero Salvadori

  DOI：10.1039/b306483b

  日期：——

  A reusable, insoluble polystyrene-supported bis(oxazoline) was developed, affording e.e.s >90% in the heterogeneous enantioselective cyclopropanation of styrene and 1,1-disubstituted alkenes with ethyl diazoacetate.

  开发了一种可重复使用的、不溶性的聚苯乙烯支持的双(噁唑啉)，在使用乙基二硝基乙酸酯对苯乙烯和1,1-二取代烯烃进行异相对映选择性环丙烷化时，获得了>90%的对映体过量。
• 一种手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法
  申请人：上海应用技术学院

  公开号：CN104193645B

  公开（公告）日：2017-02-01

  本发明公开了一种手性二甲基环丙甲酰胺的制备方法，包括一个不对称环丙烷化的步骤，重氮乙酸酯与异丁烯在亚铜盐的手性配体络合物催化下，环丙化反应得到(S)‑二甲基环丙甲酸酯，一个环丙甲酸酯的催化酰胺化的步骤，将(S)‑二甲基环丙甲酸酯经过一步氨解反应直接得到(S)‑2,2‑二甲基环丙甲酰胺，酰胺再经醇精制后化学纯度>99.5%，e.e.值>99.5%。本发明是一种绿色环保简捷高效的方法合成(S)‑2，2‑二甲基环丙烷甲酰胺的方法。
• Improved Enantioselectivity of Immobilized Chiral Bisoxazolines by Partial Precapping of the Siliceous Mesocellular Foam Support with Trimethylsilyl Groups
  作者：Su Seong Lee、Sukandar Hadinoto、Jackie Y. Ying

  DOI：10.1002/adsc.200606027

  日期：2006.7

  Siliceous mesocellular foams (MCF) were partially surface-modified with trimethylsilyl (TMS) groups prior to the immobilization of chiral tert-butylbisoxazolines. The resulting MCF-supported bisoxazoline-Cu(I) catalyst showed superior enantioselectivity (up to 95 % ee) in asymmetric cyclopropanation, compared to that supported on MCF without TMS precapping. This heterogenized catalyst also exhibited

  在固定手性叔丁基双恶唑啉之前，用三甲基甲硅烷基（TMS）基团对硅质介孔泡沫（MCF）进行了部分表面改性。与不使用TMS封端的MCF负载的相比，所得的MCF负载的双恶唑啉-Cu（I）催化剂在不对称环丙烷化中表现出优异的对映选择性（最高95％ee）。该异质催化剂还显示出优异的可回收性。
• S-(+)-2,2-二甲基环丙烷甲酸不对称合成中配体的回收方法
  申请人：深圳市海滨制药有限公司

  公开号：CN114031573B

  公开（公告）日：2022-04-29

  本申请属于化学合成技术领域，尤其涉及S‑(+)‑2,2‑二甲基环丙烷甲酸不对称合成中配体的回收方法。本申请的回收方法，包括：将重氮乙酸乙酯溶液、噁唑啉配体、催化剂、异丁烯和反应溶剂混合进行环丙烷化，得到二甲基环丙烷甲酸乙酯粗品；将二甲基环丙烷甲酸乙酯粗品、有机溶剂和无机碱混合水解，得到水解产物，除去水解产物的有机溶剂，得到水层产物；将水相产物萃取分相，得到有机层产物；将有机层产物、非质子有机溶剂、三级有机胺和磺酸酯化试剂混合进行活化，然后纯化，回收得到所述噁唑啉配体。本申请的回收方法，有效解决现有不对称合成S‑(+)‑2,2‑二甲基环丙烷甲酸方法中无法回收所用配体的问题。
• Bis(oxazolines) as chiral ligands in metal-catalyzed asymmetric reactions. Catalytic, asymmetric cyclopropanation of olefins
  作者：David A. Evans、Keith A. Woerpel、Mira M. Hinman、Margaret M. Faul

  DOI：10.1021/ja00002a080

  日期：1991.1