tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate | 53913-96-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate
• 英文别名: tert-butyl 2-(bromomethyl)prop-2-enoate；tert-butyl α-bromomethacrylate；t-butyl 2-(bromomethyl)acrylate；2-(bromomethyl)propenoic acid t-butyl ester
• CAS: 53913-96-5
• 化学式: C₈H₁₃BrO₂
• 分子量: 221.094
• InChiKey: AEZPDFMFNUKVCF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2916190090
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  8
• 危险性防范说明：
  P264,P270,P271,P280,P303+P361+P353,P304+P340,P305+P351+P338,P310,P330,P331,P363,P403+P233,P501
• 危险品运输编号：
  3265
• 危险性描述：
  H302,H314

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate 在 氨 作用下， 反应 2.0h， 生成 α-Aminomethyl tert-Butyl Acrylate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of α-methylene-β-alanine and one of its naturally occurring α-ketomides

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)83930-7
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-hydroxymethylacrylate 在 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  钯催化的直接分子内C–N键形成：获得多取代的二氢吡咯

  摘要：

  在温和的反应条件下，实现了钯催化的烯烃分子内胺化反应，同时保留了烯烃的官能团。在钯催化剂的存在下，甲苯磺酰基保护的胺可以直接与双键偶联，以中等至优异的产率提供通用的二氢吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00072
• 作为试剂：
  描述：

  (2-(ethoxycarbonyl)allyl)zinc(II) bromide 在 tert-butyl 2-(bromomethyl)acrylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2,5-Dimethylen-1,6-hexadisaeurediethylester 、 6-O-tert-butyl 1-O-ethyl 2,5-dimethylidenehexanedioate 、 dimethylene-2,5 adipate de t-butyle
  参考文献：
  名称：

  Réactivité del l'organozincique dérivé de l'α-bromométhyl acrylate d'éthyle

  摘要：

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)83059-6

文献信息

• Simplification of Protein NOESY Spectra Using Bioorganic Precursor Synthesis and NMR Spectral Editing
  作者：Roman Lichtenecker、Martin L. Ludwiczek、Walther Schmid、Robert Konrat

  DOI：10.1021/ja049679n

  日期：2004.5.1

  isoleucine are used for amino acid specific labeling of these hydrophobic residues. The methodology is based on a novel synthetic route to 12C,1H,2H Val, Leu, and Ile side chains selectively labeled with 13CH3 only at the terminal methyl group. In an otherwise 12C,1H labeled protein, discrimination between protons bound to 12C and 13C (or 15N) can be achieved using standard isotope-editing NMR pulse schemes

  提出了一种分析溶液中蛋白质 NOE 的新方法。在这种方法中，缬氨酸、亮氨酸和异亮氨酸的化学合成前体化合物用于对这些疏水残基进行氨基酸特异性标记。该方法基于一种新的合成路线，12C、1H、2H Val、Leu 和 Ile 侧链仅在末端甲基上用 13CH3 选择性标记。在其他 12C,1H 标记的蛋白质中，可以使用标准同位素编辑 NMR 脉冲方案来区分与 12C 和 13C（或 15N）结合的质子。该策略通过选择性观察残留甲基 NOE 显着缓解了光谱重叠问题，因此将成为现有生物分子 NMR 方法的有力扩展。
• Construction of Polycyclic γ-Lactams and Related Heterocycles via Electron Catalysis
  作者：Jun Xuan、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03267

  日期：2016.12.16

  Cascade radical cyclization of 1,6-enynes for the construction of biologically important polycyclic γ-lactams and related heterocycles is reported. In these radical cascade processes, three new C–C bonds are formed and transition metals are not required to run these sequences. The mild reaction conditions, broad substrate scope, and the importance of the heterocyclic products render the approach valuable

  报道了1，6-烯炔的级联自由基环化，用于构建生物学上重要的多环γ-内酰胺和相关杂环。在这些自由基级联过程中，形成了三个新的C–C键，并且不需要过渡金属即可运行这些序列。温和的反应条件，广泛的底物范围以及杂环产物的重要性使该方法具有价值。
• Ni-Catalyzed Reductive Allylation of α-Chloroboronates to Access Homoallylic Boronates
  作者：Yixian Lou、Jian Qiu、Kai Yang、Feng Zhang、Chenglan Wang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01213

  日期：2021.6.18

  transition-metal-catalyzed allylation reaction is an efficient strategy for the construction of new carbon–carbon bonds alongside allyl or homoallylic functionalization. Herein we describe a Ni-catalyzed reductive allylation of α-chloroboronates to efficiently render the corresponding homoallylic boronates, which could be readily converted into valuable homoallylic alcohols or amines or 1,4-diboronates

  过渡金属催化的烯丙基化反应是在烯丙基或均烯丙基官能化的同时构建新碳-碳键的有效策略。在本文中，我们描述了 α-氯硼酸酯的 Ni 催化还原烯丙基化，以有效地生成相应的高烯丙基硼酸酯，其可以很容易地转化为有价值的高烯丙基醇或胺或 1,4-二硼酸酯。该反应具有广泛的底物范围和良好的官能团兼容性，是对现有制备高烯丙基硼酸酯方法的补充。
• Enantioselective Synthesis of Xanthatin
  作者：Andreas Bergmann、Oliver Reiser

  DOI：10.1002/chem.201402735

  日期：2014.6.16

  The enantioselective synthesis of cytostatic and antibiotic xanthatin (1 a) is reported. As a key intermediate, a bicyclic compound 2 was identified, which can be readily synthesized from methyl‐2‐furoic acid in diastereo‐ and enantiomerically pure form. Compound 2 can be functionalized regio‐ and stereoselectively at C‐6 and C‐7, allowing the facile introduction of the functionalities found in xanthatin

  据报道对细胞生长抑制药和抗生素黄嘌呤（1a）的对映选择性合成。作为关键中间体，鉴定出了双环化合物2，它可以很容易地由非对映体和对映体纯形式的甲基-2-糠酸合成。化合物2可以在C-6和C-7上进行区域和立体选择性官能化，从而可以轻松引入xanthatin中的官能团及其衍生物的合成。此外，引入exo的稳健策略开发了许多倍半萜中常见的C-3上的亚甲基基团，利用邻皮戊酰基掩盖α，β-不饱和羰基系统中的烯烃，该基团在酸性和弱碱性条件下稳定，但在处理后被消除有很强的基础。
• Photoredox‐Catalyzed Cyclopropanation of 1,1‐Disubstituted Alkenes via Radical‐Polar Crossover Process
  作者：Wenping Luo、Yi Yang、Yewen Fang、Xinxin Zhang、Xiaoping Jin、Guicai Zhao、Li Zhang、Yan Li、Wanli Zhou、Tingting Xia、Bin Chen

  DOI：10.1002/adsc.201900708

  日期：2019.9.17

  1‐disubstituted alkenes via radical addition‐anionic cyclization cascade has been successfully developed. Another new protocol based on photocatalytic allylation and cyclopropanation cascade was also described between allylic halide and halomethyl radical. In addition to the successful use of bis‐catecholato silicates as the alkyl radical precursors, the acyl and alkyl radicals derived from 1,4‐dihydropyridines

  已成功开发了通过自由基加成-阴离子环化级联反应对1,1-二取代烯烃进行光氧化还原中性催化的环丙烷化反应。还描述了另一种基于光催化烯丙基化和环丙烷化级联的新方案，介于烯丙基卤化物和卤代甲基之间。除了成功地使用双邻苯二酚硅酸盐作为烷基自由基前体外，从1,4-二氢吡啶衍生的酰基和烷基也参与了该自由基-极性交叉过程。竞争实验显示的3-外- TET环化的模式优于4-外型和5-外型环化模式，从而允许选择性3-外型- TET环化。在溴甲基自由基与均烯丙基（假）卤化物的反应中，已经证明了溴化物比氯化物和甲苯磺酸盐优越的核沉着特征。该新协议的特点是其氧化还原中性过程，广泛的底物范围，温和的条件以及良好的功能基团相容性。