1,2,3,4,5-pentacarbomethoxycyclopentadiene | 18613-50-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 1,2,3,4,5-pentacarbomethoxycyclopentadiene
• 英文别名: tetramethyl 5-(hydroxy(methoxy)methylene)cyclopenta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate；PCCP；1,2,3,4-Tetramethoxycarbonyl-6-methoxy-6-hydroxyfulvene；tetramethyl 5-[hydroxy(methoxy)methylidene]cyclopenta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate
• CAS: 18613-50-8
• 化学式: C₁₅H₁₆O₁₀
• 分子量: 356.286
• InChiKey: JSLGMRZAPBTPRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  135
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5-pentacarbomethoxycyclopentadiene 在 氨 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以18%的产率得到tetramethyl 5-(amino(hydroxy)methylene)cyclopenta-1,3-diene-1,2,3,4-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  官能化五羧基环戊二烯的合成方法

  摘要：

  描述了用于合成多种五羧基环戊二烯的方案。从容易获得的五甲氧基甲氧基环戊二烯开始，酯交换反应可一步一步获得脂族酯衍生物，而用胺处理则可生成单酰胺或二酰胺。对于亲核性较差的醇，已经开发出一种替代方法，其中涉及原位生成和假定的环戊二烯五酰氯的酯化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01867
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯-1,2,3,4,5-五羧酸戊甲酯 生成 1,2,3,4,5-pentacarbomethoxycyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  Mikhailov, I. E.; Dushenko, G. A.; Minkin, V. I., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 8, p. 1509 - 1514

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2-(hydroxy(p-tolyl)methyl)phenol 、 1,3-环己二酮 在 1,2,3,4,5-pentacarbomethoxycyclopentadiene 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到9-(p-tolyl)-2,3,4,9-tetrahydro-1H-xanthen-1-one
  参考文献：
  名称：

  有机布朗斯台德酸催化邻醌甲基化物与 1, 3-二羰基化合物的环加成反应：轻松获得呫吨酮和色满酮

  摘要：

  已经报道了在五羧基环戊二烯（一种有机布朗斯台德酸）存在下原位生成邻醌甲基化物及其逆电子需求 Diels-Alder 反应。已经完成了由醌甲基化物与 1, 3-二羰基和 Meldrum 酸的 [4 + 2] 环加成反应，以良好到极好的收率合成了呫吨酮和色满酮。这种方法的发展有助于产生许多具有药用价值的生物有效杂环。

  DOI：

  10.1002/jhet.4323

文献信息

• Unified Synthesis of Polycyclic Alkaloids by Complementary Carbonyl Activation**
  作者：Guoli He、Benjamin List、Mathias Christmann

  DOI：10.1002/anie.202102518

  日期：2021.6.7

  A complementary dual carbonyl activation strategy for the synthesis of polycyclic alkaloids has been developed. Successful applications include the synthesis of tetracyclic alkaloids harmalanine and harmalacinine, pentacyclic indoloquinolizidine alkaloid nortetoyobyrine, and octacyclic β-carboline alkaloid peganumine A. The latter synthesis features a protecting-group-free assembly and an asymmetric

  已经开发出用于合成多环生物碱的互补双羰基活化策略。成功的应用包括四环生物碱骆驼蓬菌素和骆驼蓬菌素、五环吲哚喹啉西啶生物碱去甲代拜林和八环β-咔啉生物碱peganumine A的合成。后者的合成具有无保护基组装和不对称二磺酰亚胺催化环化的特点。此外，还实现了 hirsutine、deplancheine、10-desbromoarborescidine A 和 oxindole 生物碱钩藤碱和异钩藤碱的正式合成。最终完成了小檗碱生物碱ilicifoline B的简捷合成。
• Primary Alcohols via Nickel Pentacarboxycyclopentadienyl Diamide Catalyzed Hydrosilylation of Terminal Epoxides
  作者：Keri A. Steiniger、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03029

  日期：2021.10.15

  efficient and regioselective hydrosilylation of epoxides co-catalyzed by a pentacarboxycyclopentadienyl (PCCP) diamide nickel complex and Lewis acid is reported. This method allows for the reductive opening of terminal, monosubstituted epoxides to form unbranched, primary alcohols. A range of substrates including both terminal and nonterminal epoxides are shown to work, and a mechanistic rationale

  报道了由五羧基环戊二烯基 (PCCP) 二酰胺镍络合物和路易斯酸共催化的环氧化物的高效和区域选择性氢化硅烷化。该方法允许末端单取代环氧化物还原开环以形成未支化的伯醇。包括末端环氧化物和非末端环氧化物在内的一系列底物均显示有效，并提供了机械原理。这项工作代表了 PCCP 衍生物作为过渡金属催化配体的首次使用。
• An aromatic ion platform for enantioselective Brønsted acid catalysis
  作者：Chirag D. Gheewala、Bridget E. Collins、Tristan H. Lambert

  DOI：10.1126/science.aad0591

  日期：2016.2.26

  first applied as a ligand in metal catalysis, and more recently as a conjugate base in acid catalysis. Gheewala et al. report a class of chiral carbon acids based around a cyclopentadiene framework that are easily accessible from readily available precursors. The compounds are showcased as highly selective catalysts for asymmetric Mukaiyama Mannich and oxocarbenium aldol reactions. Science, this issue

  联萘催化剂的竞争 联萘框架已被证明在将广泛的化学反应偏向两种镜像产物中的一种方面非常有效。该基序首先用作金属催化中的配体，最近用作酸催化中的共轭碱。吉瓦拉等人。报告了一类基于环戊二烯骨架的手性碳酸，它们很容易从现成的前体中获得。这些化合物被展示为不对称 Mukaiyama Mannich 和氧碳鎓醇醛反应的高选择性催化剂。科学，这个问题 p。961 基于环戊二烯的催化剂为广泛使用的联萘骨架提供了一种易于获得的替代品。手性酸催化剂可用于合成富含对映体的小分子，但标准催化剂需要费力且昂贵的制备。在这里，我们描述了从天然存在的 (-)-薄荷醇和容易获得的 1,2,3,4,5-五碳甲氧基环戊二烯一步制备的手性布朗斯台德酸。芳香族稳定性是生成化合物强酸性的关键因素，该化合物被证明可以高效和对映选择性催化 Mukaiyama-Mannich 和氧代碳烯醇醛反应。展示了低至 0.01 摩尔百分比的催化剂负载和制备可扩展性（25
• Reactivity of bis(η6-arene) derivatives of titanium, vanadium and niobium with fulvenes bearing electron-withdrawing substituents
  作者：Lucia Calucci、Ulli Englert、Guido Pampaloni、Calogero Pinzino、Manuel Volpe

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.093

  日期：2005.11

  general formula M(O,O′-anion)3, where the metal is in the +III oxidation state, have been isolated for titanium and niobium. In the case of vanadium, different compounds have been obtained depending on the fulvene and the reaction conditions. In particular, solvated derivatives of vanadium(II) of general formula V(O,O′-anion)2(THF)2 have been prepared in THF whereas V(O,O′-anion)2 complexes have been

  M的反应（η 6 -arene）2（M =的Ti，芳烃=的MeC 6 H ^ 5 ; M = V，Nb的，芳烃= 1,3,5-ME 3 Ç 6 ħ 3）用“pentacarbomethoxycyclopentadiene”（pcmcpH ），1-苯甲酰基-6-羟基-6-苯基富勒烯（dbcpH）和1-苯甲酰基-3-硝基-6-羟基-6-苯基富勒烯（dbncpH）随着二氢的析出和金属的氧化反应而发生配位分别包含O，O '配位的环戊二烯基阴离子的化合物，即[pcmcp] -，[dbcp] -和[dbncp] -。通式M的复合物（ø，ö ' -阴离子）图3中的金属处于+ III氧化态，已分离出钛和铌。在钒的情况下，取决于叶黄酮和反应条件，已经获得了不同的化合物。在通式V（钒（II）的特定，溶剂化衍生物ø，ö ' -阴离子）2（THF）2已在THF制备而V（ø，ö ' -阴离子）2种配合物的甲苯溶液被分离甚至在过量富勒烯存在的情况下。
• Asymmetric Counter-Anion-Directed Aminomethylation: Synthesis of Chiral β-Amino Acids via Trapping of an Enol Intermediate
  作者：Zhenghui Kang、Yongheng Wang、Dan Zhang、Ruibo Wu、Xinfang Xu、Wenhao Hu

  DOI：10.1021/jacs.8b12832

  日期：2019.1.30

  A novel enantioselective aminomethylation reaction of diazo compound, alcohol and α-aminomethyl ether enabled by asymmetric counteranion-directed catalysis is disclosed that offers an efficient and convenient access to furnish optically active α-hydroxyl-β-amino acids in high yield with high to excellent enantioselectivities. Control experiments and DFT calculations indicate that the transformation

  公开了一种通过不对称抗衡阴离子导向催化实现的重氮化合物、醇和 α-氨基甲基醚的新型对映选择性氨基甲基化反应，它提供了一种高效便捷的途径以高产率提供光学活性 α-羟基-β-氨基酸。对映选择性。对照实验和 DFT 计算表明，转化是通过用亚甲基亚胺离子捕获原位生成的烯醇中间体而进行的，不对称诱导是由手性五羧基环戊二烯阴离子通过氢键和静电相互作用实现的。