2-(bis(trimethylsilyl)methyl)pyridine | 18027-39-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 2-(bis(trimethylsilyl)methyl)pyridine
• 英文别名: 2-<(bis-trimethylsilyl)methyl>pyridine；2-(bis-(trimethylsilyl)-methyl)-pyridine；2-[bis(trimethylsilyl)methyl]pyridine；2-bis(trimethylsilyl)methylpyridine；2-(bis-trimethylsilanyl-methyl)-pyridine；2-(Bis-trimethylsilyl-methyl)-pyridin；Pyridine, 2-[bis(trimethylsilyl)methyl]-；trimethyl-[pyridin-2-yl(trimethylsilyl)methyl]silane
• CAS: 18027-39-9
• 化学式: C₁₂H₂₃NSi₂
• 分子量: 237.492
• InChiKey: ZPJAYLBTRVXYRX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  237.0-237.5 °C
• 密度：
  0.878±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.92
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(bis(trimethylsilyl)methyl)pyridine 在 正丁基锂 、 乙醚 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  吡啶官能化的位阻锂和铜（I）烷基的合成；[{2-（Me 3 Si）2 C（M）C 5 H 4 N} 2 ]的晶体结构（M = Li或Cu），无多中心键的二聚化合物

  摘要：

  2-双（三甲基甲硅烷基）甲基吡啶（1）与LiBu n在己烷-乙醚中的反应，以及LiBu n在四氢呋喃中的反应，然后与CuCl反应，生成具有热稳定性的双核络合物[{2-（Me 3 Si）C 2（M ）C 5 H ^ 4 N} 2 ]为M = Li和M =铜分别在其中金属是不参与缺电子键合，利用C的约束α一种配体的和的一个中心对称相关配体的氮，并且具有接近金属触点[M⋯M 2.560（9）（Li）和2.412（1）Å（Cu）]。

  DOI：

  10.1039/c39830001419
• 作为产物：
  描述：

  碳酸甲丙酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 正己烷 、 正庚烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 2-(bis(trimethylsilyl)methyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  使用混合金属Li / K-TMP酰胺的一般环境温度苯甲金属化

  摘要：

  使用由KO t Bu，BuLi和2,2,6,6，-四甲基哌啶（TMP（H ））。KO t的混合庚烷中的Bu，BuLi和TMP（H）给出了一种基础混合物的溶液，当用于氘标记实验时，证实了这三种试剂组分对反应性和选择性的要求。该反应方案在操作上简单明了，并且发现可适用于多种底物。在生成金属化产物时，它们在庚烷中于环境温度下以多种合成上有用的方式反应。所示实例包括苄基三甲基硅烷和α，α-双（三甲基甲硅烷基）甲苯试剂的产生，它们是用于亲核加成和彼得森烯化反应的苄基阴离子和α-甲硅烷基碳负离子的替身稳定替代物。由1,2-二溴乙烷介导的直接C-C偶联提供了联苄和[2.2]甲基环已烷的入口。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01540

文献信息

• Preparation and Regioselective Magnesiation or Lithiation of Bis(trimethylsilyl)methyl-Substituted Heteroaryls for the Generation of Highly Functionalized Heterocycles
  作者：Thomas Klatt、Veronika Werner、Marina G. Maximova、Dorian Didier、Yitzhak Apeloig、Paul Knochel

  DOI：10.1002/chem.201500627

  日期：2015.5.18

  A wide range of bis(trimethylsilyl)methyl (BTSM)‐ substituted heteroaryl derivatives has been prepared by using Kumada–Corriu or Negishi cross‐coupling reactions. The regioselective lithiation or magnesiation of these building blocks bearing a bulky BTSM group by using magnesium or lithium 2,2,6,6‐tetramethylpiperidide bases followed by quenching reactions with different electrophiles provides various

  通过使用Kumada-Corriu或Negishi交叉偶联反应已经制备了多种双（三甲基甲硅烷基）甲基（BTSM）取代的杂芳基衍生物。通过使用镁或锂2,2,6,6-四甲基哌啶碱，然后与不同的亲电试剂进行猝灭反应，这些带有庞大BTSM基团的结构单元的区域选择性锂化或镁化作用提供了各种功能化的N-，O-或S-杂环。此外，然后可以将BTSM基团转化为甲酰基，甲基或苯乙烯基，以使用各种高度官能化的杂芳族化合物。
• <i>Z</i>-Stereoselective Aza-Peterson Olefinations with Bis(trimethylsilane) Reagents and Sulfinyl Imines
  作者：Manas Das、Donal F. O’Shea

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03519

  日期：2016.1.15

  Highly stereoselective aza-Peterson olefinations from bench-stable α,α-bis(trimethylsilyl)toluene reagents and N-substituted imines have been achieved using TMSO–/Bu4N+ as Lewis base activator in THF. Remarkably, and for the first time, N-t-butanesulfinyl imines were utilized for the synthesis of Z-stilbenes with excellent selectivities, while N-aryl imines generated E-stilbenes under identical reaction

  从台式稳定α，α-双（三甲硅烷基）甲苯试剂和N-取代的亚胺高度立体选择性氮杂彼得森烯化反应已经使用TMSO实现- /卜4 Ñ +在THF作为路易斯碱的活化剂。值得注意的是，和在第一次，ñ -吨-butanesulfinyl亚胺被用于合成Ž -stilbenes具有优良的选择性，而Ñ -芳基生成亚胺ë相同的反应条件下-stilbenes。该协议已证明对于形成低分子量副产物的许多实例而言是通用的。的Z选择性的原点建议成为非对映选择性加成到的结果ñ -吨-butanesulfinyl亚胺随后顺原位形成的高价硅酸盐的β-消除。
• Lithiation of 2-Me3SiCHRC5H4N(R = H or SiMe3): influence of solvent on the nature of the product (from X-ray structure determinations) and asymmetric induction. A note on the lithiation of some analogous 3- and 4-methylpyridines
  作者：Rocco I. Papasergio、Brian W. Skelton、Paul Twiss、Allan H. White、Colin L. Raston

  DOI：10.1039/dt9900001161

  日期：——

  Metallation of 2-Me3SiCHRC5H4N (R = H or SiMe3) using LiBun in hexane, and in the presence of diethyl ether, and the ditertiary amines tmen (N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine) or sp [(–)sparteine] yields crystalline lithium complexes. These have been characterized using X-ray diffraction data for [Li2-C(SiMe3)2C5H4N}2-CH(SiMe3)2C5H4N}](1), [Li[2-C(SiMe3)2C5H4N]}2](2), [Li(tmen)2-C(SiMe3)2C5H4N}](3)

  使用LiBu n在己烷中，在乙醚和二叔胺tmen（N，N，N '，N'-四甲基乙二胺）的存在下使用LiBu n对2-Me 3 SiCHRC 5 H 4 N（R = H或SiMe 3）进行金属化）或sp [（–）sparteine]产生结晶的锂配合物。这些已使用，其特征在于X射线衍射数据[李2-C（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N} 2-CH（森达3）2 C ^ 5 ħ 4 N}]（1），[Li [2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N]} 2 ]（2），[Li（tmen）2-C（SiMe 3）2 C 5 H 4 N}]（3），[Li（OEt 2）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N]} 2 ]（4），[Li（tmen）[2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N] } 2 ]（5）和[Li（sp）2-CH（SiMe 3）C 5 H 4 N}]（6）。在（1），（3），（4）和（6）烃基充当η
• Lithium η³-aza-allyl) type complexes derived from the metallation of 2-(Me³Si)_{3 –n}CH_nC₅H₄N; influence of solvent and degree of substitution, n= 1 or 2, on the nature of the product
  作者：Daryl Colgan、Rocco I. Papasergio、Colin L. Raston、Allan H. White

  DOI：10.1039/c39840001708

  日期：——

  2-Me3Si)2CHC5N (RH) with LiBun in hexane yields RLi·RH, (1), whreas RH with LiBun and tmeda (tetramethylethylenediamine; 1 equiv.) in hexane affords Rli(tmeda), (2); the related 2-(Me3Si)CH2C5H4N (R′H) with LiBun in a hexane–diethyl ether mixture gives [LiR′(OEt2)}2], (3): compounds (1)–(3), shown by X-ray crystallography to have novel η3-aza-allyl ligand geometries, are regarded as models for the bonding

  用己烷中的LiBu n对2-Me 3 Si）2 C H C 5 N（R H）进行金属化，得到RLi·RH（1），用LiBu n和tmeda（四甲基乙二胺； 1当量）在己烷中制得Rli，得到Rli （tmeda），（2）；相关的2-（ME 3的Si）C H ^ 2 ç 5 ħ 4 N（R' ħ与礼部）ñ在己烷-乙醚混合物给出[LIR'（OET 2）} 2 ]，（3）：化合物（1）–（3）中，由所示的X射线晶体学具有新颖η 3氮杂烯丙基配体的几何形状，被认为是模型中的系统CH金属化的产品的接合3 -C（R“）NR'''。
• Synthesis of Intramolecularly Coordinated Aluminum and Gallium Compounds for the Preparation of [1]Ferrocenophanes
  作者：Nora C. Breit、Travis Ancelet、J. Wilson Quail、Gabriele Schatte、Jens Müller

  DOI：10.1021/om200680d

  日期：2011.11.28

  species R′AlMe2 (2) by the addition of Me3SnCl and Br2, respectively. An improved synthesis of the ligand precursor R″H, (2-H4C5N)(Me3Si)(Me)CH), is described. Attempted syntheses of R″AlX2 starting from LiR″ and AlCl3 or ClAlMe2 gave the bis-ligand compounds R″2AlCl (4) and R″2AlMe (6), respectively. As deduced from proton NMR spectroscopy, the formation of 6 proceeded through the intermediate R″AlMe2

  装备有吡啶供体部分的两个不同的配体，（2-H 4 C 5 N）（Me 3 Si）2 C（R'）和（2-H 4 C 5 N）（Me 3 Si）（Me）C（R ''）被用于制备铝和二卤化镓，可用于与1,1'-二硫代二茂铁进行盐复分解反应。可以从LiR'和GaCl 3（21％）中获得R'GaCl 2（1），而相应的铝化合物R'AlCl 2（3 Cl）及其溴类似物R'AlBr 2（3 Br））只能分别通过添加Me 3 SnCl和Br 2通过中间体R'AlMe 2（2）制备。描述了配体前体R” H，（2-H 4 C 5 N）（Me 3 Si）（Me）CH）的改进的合成。R“ALX的尝试合成2从LIR开始”和的AlCl 3或ClAlMe 2，得到双-配位体化合物的“R 2的AlCl（4）和R” 2阿尔梅（6分别地）。由质子NMR光谱推断，6的形成通过中间体R''AlMe进行2（5），并在存在tmeda