di-tert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate | 55536-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: di-tert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: 3,5-DI-Tert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate；ditert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate
• CAS: 55536-75-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₄
• 分子量: 307.39
• InChiKey: BGIUEEZQHMDFBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  108-109 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  354.6±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.059±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  65.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P271,P280,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P312,P362,P403+P233,P501
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  di-tert-butyl 4-benzyl-2,6-dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylate 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 di-tert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  取代Hantzsch酯作为光氧化还原反应中的多用途自由基贮库

  摘要：

  取代的Hantzsch酯可在光氧化还原反应中充当自由基储存库，在不存在其他电子受体的情况下稳定释放碳自由基和氢原子自由基。我们建议，通过涉及内部氧化还原循环的机制，发生由取代的汉茨（Hantschsch）酯释放的自由基。肉桂酰胺，苯乙烯，α，β-不饱和酸和二芳烃可以用这些试剂平稳地烷基化。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701348
• 作为试剂：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 N-亚苄基-4-甲氧基苯胺 、 三氟乙酸酐 在 (S)-2-(3-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)thioureido)-N,N,3-trimethylbutanamide 、 di-tert-butyl 2,6-dimethylpyridine-3,5-dicarboxylate 、 吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以81%的产率得到2,2,2-trifluoro-N-[(1SR,2RS)-2-nitro-1,3-diphenylpropyl]-N-(4-methoxyphenyl)acetamide
  参考文献：
  名称：

  使用简单的硫脲有机催化剂对硝基烯烃进行对映选择性串联还原/硝基曼尼希反应†

  摘要：

  对于含氮分子的不对称合成，一直需要更有效和操作更简单的方法。我们在这里报告了立体化学定义的β-硝基胺结构单元的一般有效合成方法，该结构单元通过将两个催化转化结合成一个串联过程，从而导致使用更简单的不对称催化剂，更少的反应材料，更短的反应时间，从而避免了需求适用于对水分敏感的反应伙伴，并扩大了底物范围。使用对甲氧基苯基（PMP）保护的亚胺，一种Hantzsch酯作为氢化物源以及一种简单且经济的硫脲有机催化剂，我们促进了硝基-曼尼希与硝基烯烃的反应，从而形成了抗氧化剂。-β-硝胺 作为三氟乙酰胺得到保护后，可以高收率（32–83％），高非对映异构体比率（90:10至> 95：5）和出色的对映选择性（73–99％ee）分离产物。

  DOI：

  10.1039/c3sc50613d

文献信息

• Laccase-catalyzed oxidation of Hantzsch 1,4-dihydropyridines to pyridines and a new one pot synthesis of pyridines
  作者：Heba T. Abdel-Mohsen、Jürgen Conrad、Uwe Beifuss

  DOI：10.1039/c2gc35950b

  日期：——

  laccase-catalyzed oxidation of 1,4-dihydropyridines to pyridines using aerial O2 as the oxidant exclusively delivers pyridines with yields up to 95% under mild reaction conditions. Combination of the Hantzsch 1,4-dihydropyridine synthesis with the newly developed laccase-catalyzed oxidation forms the basis of a facile and environmentally benign method for the synthesis of pyridines in one pot.

  使用漆酸O 2作为氧化剂的漆酶催化的1,4-二氢吡啶氧化为吡啶的反应仅在温和的反应条件下即可提供高达95％的产率的吡啶。Hantzsch 1,4-二氢吡啶的合成与新开发的漆酶催化的氧化相结合，构成了一种在一个锅中合成吡啶的简便且环境友好的方法的基础。
• Building Congested Ketone: Substituted Hantzsch Ester and Nitrile as Alkylation Reagents in Photoredox Catalysis
  作者：Wenxin Chen、Zheng Liu、Jiaqi Tian、Jin Li、Jing Ma、Xu Cheng、Guigen Li

  DOI：10.1021/jacs.6b06379

  日期：2016.9.28

  For the first time, 4-alkyl Hantzsch esters were used to construct molecules with all-carbon quaternary centers by visible light-induced photoredox catalysis via transfer alkylation. Up to a 1500 h(-1) turnover frequency was achieved in this reaction. Reactions of 4-alkyl Hantzsch nitriles as tertiary radical donors joined two contiguous all-carbon quaternary centers intermolecularly, and this chemistry

  首次使用 4-烷基 Hantzsch 酯通过转移烷基化通过可见光诱导的光氧化还原催化构建具有全碳四元中心的分子。在此反应中实现了高达 1500 h(-1) 的营业额频率。4-烷基汉茨腈作为叔自由基供体的反应分子间连接了两个连续的全碳四元中心，这种化学反应被用来合成一类羟基类固醇脱氢酶抑制剂的常见前体。
• Frustrated Lewis Pair Catalyzed Dehydrogenative Oxidation of Indolines and Other Heterocycles
  作者：Alexander F. G. Maier、Sebastian Tussing、Tobias Schneider、Ulrich Flörke、Zheng-Wang Qu、Stefan Grimme、Jan Paradies

  DOI：10.1002/anie.201606426

  日期：2016.9.26

  An acceptorless dehydrogenation of heterocycles catalyzed by frustrated Lewis pairs (FLPs) was developed. Oxidation with concomitant liberation of molecular hydrogen proceeded in high to excellent yields for N‐protected indolines as well as four other substrate classes. The mechanism of this unprecedented FLP‐catalyzed reaction was investigated by mechanistic studies, characterization of reaction intermediates

  开发了受挫的路易斯对（FLP）催化的杂环的无受体脱氢。对于N保护的二氢吲哚以及其他四种底物类别，伴随着分子氢的氧化而进行的氧化反应具有很高的收率。通过机理研究，NMR光谱学和X射线晶体分析对反应中间体的表征以及量子力学计算，研究了这种前所未有的FLP催化反应的机理。从氢硼酸铵中间体中释放出的氢是氧化的决定速率的步骤。在第二次催化循环中，加入较弱的路易斯酸作为氢化物穿梭物，使反应速率提高了2.28倍。
• Microwave Heating in Conjunction with UV Irradiation: a Tool for the Oxidation of 1,4-Dihydropyridines to Pyridines
  作者：Chad M. Kormos、Rachel M. Hull、Nicholas E. Leadbeater

  DOI：10.1071/ch08414

  日期：——

  Microwave heating is used for the preparation of 1,4-dihydropyridines and then, in conjunction with UV irradiation, is used for the efficient oxidation of the 1,4-dihydropyridines to pyridines. The oxidation reactions are performed in a sealed vessel using oxygen as the oxidant and an electrodeless discharge lamp as the irradiation source.

  微波加热用于制备 1,4-二氢吡啶，然后结合紫外线照射，将 1,4-二氢吡啶高效氧化为吡啶。氧化反应在密封容器中进行，使用氧气作为氧化剂，无极放电灯作为辐照源。
• CO₂-Catalyzed Efficient Dehydrogenation of Amines with Detailed Mechanistic and Kinetic Studies
  作者：Daniel Riemer、Waldemar Schilling、Anne Goetz、Yu Zhang、Sascha Gehrke、Igor Tkach、Oldamur Hollóczki、Shoubhik Das

  DOI：10.1021/acscatal.8b03059

  日期：2018.12.7

  CO2-catalyzed dehydrogenation of amines has been achieved under photocatalytic conditions. With this concept, various amines have been selectively dehydrogenated to the corresponding imines in the presence of different functional groups such as nitrile, nitro, ester, halogen, ether, thioether, and carbonyl or carboxylic acid moieties. At the end, the CO2-catalyzed synthesis of pharmaceutical drugs

  在光催化条件下已经实现了CO 2催化的胺脱氢。利用这一概念，在不同的官能团如腈，硝基，酯，卤素，醚，硫醚和羰基或羧酸部分的存在下，各种胺已被选择性地脱氢成相应的亚胺。最后，已经实现了CO 2催化的药物合成。通过使用DMPO的EPR光谱检测到了CO 2自由基，并基于DFT计算和实验证据提出了该反应的机理。