benzyl trihydrogen pyromellitate | 1036648-81-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl trihydrogen pyromellitate
• 英文别名: 5-Phenylmethoxycarbonylbenzene-1,2,4-tricarboxylic acid；5-phenylmethoxycarbonylbenzene-1,2,4-tricarboxylic acid
• CAS: 1036648-81-3
• 化学式: C₁₇H₁₂O₈
• 分子量: 344.277
• InChiKey: AYWFZBGIVGGWLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl trihydrogen pyromellitate 、 L-薄荷醇 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 168.0h， 以62.2%的产率得到1-benzyl 2,4,5-tri[(1R,2S,5R)-2-isopropyl-5-methylcyclohexyl] benzene-1,2,4,5-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  均苯四酸的酯。第二部分 手性醇的酯类：邻苯二酸邻苯二酸酯二酸酯作为一类新型的分离剂，以及将苯邻二甲酸酯用作二倍体用于手性纯化

  摘要：

  提出了制备手性萜烯醇的均苯四酸酯的方法，包括d-（3）或l-薄荷醇（4），d-异薄荷醇（7），l-冰片（8）或d-（5）或l -异opinocampheol（6）。PMDA在CH的醇解2氯2 / ET 3 n个LED以单酯（例如，形成18）或二酯（11，12），视需要而定，取决于两个酸酐基团的差异反应性。容易分离的对位二酯（11）在HOAc的间位二酯（12）之前结晶。尼古丁（1，14）中的有效的解决为1：1克的盐与薄荷基（11A，11B）或冰片（11F）的对二酯，的什么承诺，是一大类新颖的拆分剂的原型。对-二-薄荷基均苯四酸酯（11a）的重结晶大大提高了所含d-薄荷醇的手性纯度（3），这是通过“复制”进行纯化的示例。特定的二酯的替代性合成接过容易分离苄酯和它们的衍生酰氯（的优点19，21），与作为临时保护基团苄基酯可移除地通过催化氢解。通过对四乙酯（25）进行碱催化的酯交换反应来制备均苯四

  DOI：

  10.1021/jo8005446
• 作为产物：
  描述：

  在 水 、 溶剂黄146 作用下， 以197.5 g的产率得到benzyl trihydrogen pyromellitate
  参考文献：
  名称：

  均苯四酸的酯。第一部分：非手性醇的酯：部分和混合的均苯四甲酸酯酯的区域选择性合成，使用原甲酸酯酯对均苯四甲酸酯体系进行定量酯化的酯交换反应机理以及邻苯二甲酸酯二酸酯取代模式的简便合成

  摘要：

  温和的条件和可逆酸酐的形成允许在酯化过程中对均苯四甲酸二酐（PMDA，苯-1,2,4,5-四羧酸二酐）的四个当量羰基进行相对区分，从而导致区域选择性方法产生广泛的部分或全部酯化的产品或在不同位置带有不同酯化基团的产品。均苯四甲酸单酯酸酐在二氯甲烷/三乙胺中由1当量的醇有效形成。在相同条件下，两个不同可以使醇顺序地反应。用2当量的醇，获得通常的间位和对位二酯混合物，通过与HOAc结晶分离。间苯二甲酸和对二苄基均苯四酸酯通过进一步酯化然后氢解而充当其他二酯的区域特异性来源。发现回流的原甲酸三酯能定量在自催化条件下均苯四甲酸体系的酯化; 与预先存在的酯进行的少量酯交换（占总产物的0-5％）归因于可逆酸酐的形成。为了用醇进行一般的酯化反应，使用草酰氯获得了部分酯酰氯。均苯四甲酸三酯在蒸馏时提供邻二酯酸酐，从而提供了进入该系统中最新颖的邻位取代模式的容易途径。通过选择性皂化或通过预先引入一个苄基酯取

  DOI：

  10.1021/jo800543w

文献信息

• Esters of Pyromellitic Acid. Part II. Esters of Chiral Alcohols: Para Pyromellitate Diesters as a Novel Class of Resolving Agents and Use of Pyromellitates as Duplicands for Chiral Purification
  作者：John B. Paine

  DOI：10.1021/jo8005446

  日期：2008.7.1

  advantage of the easily separated benzyl diesters and their derived acid chlorides (19, 21), with the benzyl esters serving as temporary blocking groups removable by catalytic hydrogenolysis. Pyromellitate tetraesters (26) were prepared by base-catalyzed transesterification of the tetraethyl ester (25). Tri-l-menthyl pyromellitate (27b) was obtained by catalytic hydrogenolysis of benzyl tri-l-menthyl pyromellitate

  提出了制备手性萜烯醇的均苯四酸酯的方法，包括d-（3）或l-薄荷醇（4），d-异薄荷醇（7），l-冰片（8）或d-（5）或l -异opinocampheol（6）。PMDA在CH的醇解2氯2 / ET 3 n个LED以单酯（例如，形成18）或二酯（11，12），视需要而定，取决于两个酸酐基团的差异反应性。容易分离的对位二酯（11）在HOAc的间位二酯（12）之前结晶。尼古丁（1，14）中的有效的解决为1：1克的盐与薄荷基（11A，11B）或冰片（11F）的对二酯，的什么承诺，是一大类新颖的拆分剂的原型。对-二-薄荷基均苯四酸酯（11a）的重结晶大大提高了所含d-薄荷醇的手性纯度（3），这是通过“复制”进行纯化的示例。特定的二酯的替代性合成接过容易分离苄酯和它们的衍生酰氯（的优点19，21），与作为临时保护基团苄基酯可移除地通过催化氢解。通过对四乙酯（25）进行碱催化的酯交换反应来制备均苯四
• Esters of Pyromellitic Acid. Part I. Esters of Achiral Alcohols: Regioselective Synthesis of Partial and Mixed Pyromellitate Esters, Mechanism of Transesterification in the Quantitative Esterification of the Pyromellitate System Using Orthoformate Esters, and a Facile Synthesis of the Ortho Pyromellitate Diester Substitution Pattern
  作者：John B. Paine

  DOI：10.1021/jo800543w

  日期：2008.7.1

  diesters, by further esterification followed by hydrogenolysis. Refluxing orthoformate triesters were found to effect quantitative esterification of the pyromellitate system under autocatalytic conditions; minor ester exchange with pre-existing esters (0−5% of total product) was ascribed to reversible anhydride formation. For general esterification with alcohols, partial ester acid chlorides were obtained

  温和的条件和可逆酸酐的形成允许在酯化过程中对均苯四甲酸二酐（PMDA，苯-1,2,4,5-四羧酸二酐）的四个当量羰基进行相对区分，从而导致区域选择性方法产生广泛的部分或全部酯化的产品或在不同位置带有不同酯化基团的产品。均苯四甲酸单酯酸酐在二氯甲烷/三乙胺中由1当量的醇有效形成。在相同条件下，两个不同可以使醇顺序地反应。用2当量的醇，获得通常的间位和对位二酯混合物，通过与HOAc结晶分离。间苯二甲酸和对二苄基均苯四酸酯通过进一步酯化然后氢解而充当其他二酯的区域特异性来源。发现回流的原甲酸三酯能定量在自催化条件下均苯四甲酸体系的酯化; 与预先存在的酯进行的少量酯交换（占总产物的0-5％）归因于可逆酸酐的形成。为了用醇进行一般的酯化反应，使用草酰氯获得了部分酯酰氯。均苯四甲酸三酯在蒸馏时提供邻二酯酸酐，从而提供了进入该系统中最新颖的邻位取代模式的容易途径。通过选择性皂化或通过预先引入一个苄基酯取