1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene | 46037-61-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene
• CAS: 46037-61-0
• 化学式: C₁₂H₁₀
• 分子量: 154.211
• InChiKey: RYHVONHARLAUDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  109 °C
• 沸点：
  250.1±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene 在 正丁基锂 、 重水 、 氘代盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.5h， 以96%的产率得到1,2-di(2-deuteroethynyl)-4,5-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  金亚乙烯基络合物：分子间C（sp3）？H插入和环丙烷化途径

  摘要：

  高反应性的亚乙烯基金物质用于将C（sp 3）H分子间插入未活化的烷烃中（请参阅方案）。另外，它们可以被视为亚烷基卡宾的合成子。通过亚乙烯基物质/亚烷基碳烯化物的环丙烷化反应，仅需一步就可以通过扩环级联以非对映选择性的方式形成环丁烯衍生物。

  DOI：

  10.1002/anie.201204015
• 作为产物：
  描述：

  1,2-二碘-4,5-二甲基苯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 三氟乙酸 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 1,2-diethynyl-4,5-dimethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  金催化合成二甲苯乙烯醚。

  摘要：

  以酮为试剂和溶剂的金催化的1，5-二炔的环化反应可在温和条件下提供各种取代的乙烯基醚。这种金催化的环化反应的区域选择性通常由二炔的骨架来控制。在本文中，我们报道了在这些转化中第一个溶剂控制的区域选择性从6-内-dig-环化到5-内-dig-环化的转变，提供富烯衍生物。关于官能团的耐受性，容许芳基氟化物，氯化物，溴化物和醚。此外，通过实验研究和产物的热力学分析来仔细研究其机理和选择性。另外，6-（乙烯基氧基）富烯是迄今为止未知的一类化合物。简要评估了它们的反应性，以深入了解其潜在应用。

  DOI：

  10.1002/chem.202000338

文献信息

• Dibenzopentalenes from B(C₆F₅)₃-Induced Cyclization Reactions of 1,2-Bis(phenylethynyl)benzenes
  作者：Chao Chen、Marcel Harhausen、René Liedtke、Kathrin Bussmann、Aiko Fukazawa、Shigehiro Yamaguchi、Jeffrey L. Petersen、Constantin G. Daniliuc、Roland Fröhlich、Gerald Kehr、Gerhard Erker

  DOI：10.1002/anie.201300871

  日期：2013.6.3

  'Lene' and mean: The strong Lewis acid B(C6F5)3 efficiently converts some bis(arylethynyl)benzenes into dibenzopentalenes through a series of Lewis acid induced cyclization reactions at room temperature. Thus the reaction has the potential to be useful in the synthesis of substituted dibenzopentalene derivatives which are difficult to make by conventional means.

  “ Lene”和均值：强路易斯酸B（C 6 F 5）3通过一系列路易斯酸在室温下诱导的环化反应，有效地将一些双（芳基乙炔基）苯转化为二苯并戊烯。因此，该反应具有用于合成取代的二苯并戊烯衍生物的潜力，这是用常规方法难以制备的。
• Dual Gold Catalysis: σ,π-Propyne Acetylide and Hydroxyl-Bridged Digold Complexes as Easy-To-Prepare and Easy-To-Handle Precatalysts
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Tobias Lauterbach、Pascal Nösel、Mie Højer Vilhelmsen、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1002/chem.201203010

  日期：2013.1.14

  series of dinuclear gold σ,π‐propyne acetylide complexes were prepared and tested for their catalytic ability in dual gold catalysis that was based on the reaction of an electrophilic π‐complex of gold with a gold acetylide. The air‐stable and storable catalysts can be isolated as silver‐free catalysts in their activated form. These dual catalysts allow a fast initiation phase for the dual catalytic cycles

  制备了一系列双核金σ，π-丙炔乙炔化物络合物，并基于金的亲电π-络合物与乙炔金的反应，测试了其在双重金催化中的催化能力。可以将空气稳定和可储存的催化剂分离为活化形式的无银催化剂。这些双重催化剂允许双重催化循环的快速引发阶段，而无需额外的用于形成乙炔化物的添加剂。由于丙炔可作为一次性配体使用，因此不会产生任何痕量的前催化剂。基于快速引发过程，这些催化剂的副产物减至最少，反应速率更高。使用一系列测试反应来证明这些催化剂的一般适用性。较低的催化剂负载量，更快的反应速率和更好的选择性，
• CO Extrusion in Homogeneous Gold Catalysis: Reactivity of Gold Acyl Species Generated through Water Addition to Gold Vinylidenes
  作者：Janina Bucher、Tim Stößer、Matthias Rudolph、Frank Rominger、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.201409859

  日期：2015.1.26

  describe a new gold‐catalyzed decarbonylative indene synthesis. Synergistic σ,π‐activation of diyne substrates leads to gold vinylidene intermediates, which upon addition of water are transformed into gold acyl species, a type of organogold compound hitherto only scarcely reported. The latter are shown to undergo extrusion of CO, an elementary step completely unknown for homogeneous gold catalysis. By tuning

  在这里，我们描述了一种新的金催化的脱羰茚合成。二炔底物的协同σ，π-活化作用可生成亚乙烯基金中间体，该中间体在加水后可转化为酰基金，这是迄今为止几乎没有报道的一种有机金化合物。后者被证明经历了CO的挤出，这是均相金催化完全未知的基本步骤。通过调节起始二炔系统的电子和位阻性质，可以利用这种新的反应性以高收率合成茚衍生物。
• The Role of Gold Acetylides as a Selectivity Trigger and the Importance of <i>gem</i>-Diaurated Species in the Gold-Catalyzed Hydroarylating-Aromatization of Arene-Diynes
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Ingo Braun、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1021/om200946m

  日期：2012.1.23

  investigations were undertaken, giving new insights into the so-far underestimated role of acetylides in gold chemistry. The gold plays a fascinating dual role serving to both catalyze the reaction and activate the substrate by Au–C-σ bond formation. Evidence of gem-diaurated compounds playing an important part for gold catalysis is also reported.

  末端1，2-二炔基芳烃向作为溶剂的苯中的萘衍生物进行意外的环化加氢芳基化反应。反应的区域选择性可以通过仔细调节催化剂来控制。同样，制备稳定的阳离子胺络合物或使催化剂在中性氧化铝上简单地异质化成为可能，这使得催化剂能够有效地再循环。进行了深入的机械研究，为迄今为止被低估的乙炔在金化学中的作用提供了新的见解。金起到引人入胜的双重作用，既可以催化反应，又可以通过Au-C-σ键的形成来活化底物。宝石渗析的化合物在金催化中起重要作用的证据也有报道。
• Generation of Endocyclic Vinyl Carbene Complexes via Gold-Catalyzed Oxidative Cyclization of Terminal Diynes: Toward Naphthoquinones and Carbazolequinones
  作者：Chao Shu、Chong-Yang Shi、Qing Sun、Bo Zhou、Tian-You Li、Qiao He、Xin Lu、Rai-Shung Liu、Long-Wu Ye

  DOI：10.1021/acscatal.8b04455

  日期：2019.2.1

  generation of endocyclic vinyl carbene complexes was involved in this oxidative cyclization, which is distinctively different from previous protocols. This method allows the facile synthesis of various valuable naphthoquinones and carbazolequinones from readily available diynes under exceptionally mild reaction conditions and features a broad substrate scope and wide functional group tolerance. Moreover

  在过去的几十年中，涉及卡宾/炔烃复分解的卡宾级联反应引起了人们的极大关注，因为这种化学方法具有巨大的潜力来构建复杂的环状分子。然而，在这些反应中形成的乙烯基金属类胡萝卜素仅限于环外碳烯，并且内环乙烯基卡宾配合物的产生仍未探索。在这里，我们报告了前所未有的金催化末端二炔的氧化环化反应。重要的是，这种氧化环化过程涉及内环乙烯基卡宾配合物的产生，这与以前的方案截然不同。该方法可以在非常温和的反应条件下轻松地从容易获得的二炔中轻松合成各种有价值的萘醌和咔唑醌，并且具有广泛的底物范围和宽泛的官能团耐受性。而且，理论计算为该环化反应的不同选择性提供了进一步的证据。