ethyl (E)(R)-2-hydroxypent-3-enoate | 853916-88-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E)(R)-2-hydroxypent-3-enoate
• 英文别名: (-)-(E)-(R)-2-hydroxypent-3-enoic acid ethyl ester；(R,E)-ethyl 2-hydroxypent-3-enoate；(R)-E-2-hydroxypentenoic acid ethyl ester；ethyl (E,2R)-2-hydroxypent-3-enoate
• CAS: 853916-88-8
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: OOKBAXPMOCTNAM-MXTDHUQFSA-N

物化性质

• 沸点：
  212.4±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.036±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)(R)-2-hydroxypent-3-enoate 在 1,2-二溴乙烷 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 magnesium 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 tert-butyl(diphenyl)((4S,6S,8S,E)-4,6,8,10-tetramethylundec-2-enyloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  METHOD FOR PREPARING VITTATALACTONE

  摘要：

  本发明涉及条纹黄瓜甲（Acalymma vittatum）聚集信息素vittatalactone的化学合成。

  公开号：

  US20110282075A1
• 作为产物：
  描述：

  在 硫酸 、 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 ethyl (E)(R)-2-hydroxypent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  利用钯催化的烯丙基氨基甲酸酯重排反应合成对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯，可直接用于形式上的[3 + 2]环加成反应

  摘要：

  通过利用钯催化在烯丙基位置具有酯部分的烯丙基氨基甲酸酯的对苯甲酸丰富的脱羧重排反应，开发了对映体富集的γ-氨基-α，β-不饱和酯的有效合成方法。通过使用黄磷作为催化剂的优良配体，反应以高收率和高手性转移进行。该产品直接在Brønsted碱催化下与异氰酸甲苯酯进行正式的[3 + 2]环加成反应，从而得到对映体富集的β，γ-二氨基酸衍生的咪唑烷基-2-酮作为多功能手性构建基。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00471

文献信息

• Enantioselective Total Synthesis of the Unnatural and the Natural Stereoisomers of Vittatalactone
  作者：Yvonne Schmidt、Konrad Lehr、Ulrich Breuninger、Gabriel Brand、Tomislav Reiss、Bernhard Breit

  DOI：10.1021/jo100383u

  日期：2010.7.2

  of the cucumber beetle. In this context, we developed the asymmetric total synthesis of the aggregation pheromone of A. vittatum, Vittatalactone, to determine its absolute configuration and to further examine the pheromone response in field studies. The synthesis features an enzyme-catalyzed approach toward the deoxypropionate structural motif. A preformed organocopper reagent could then be coupled in

  条纹黄瓜甲虫Acalymma vittatum是造成北美葫芦作物严重受损的原因。为了制定对环境无害的植物保护策略，最近的研究集中在鉴定黄瓜甲虫的性信息素。在这种情况下，我们开发了A. vittatum的聚集信息素的不对称全合成，Vittatalactone，以确定其绝对构型，并在野外研究中进一步检查了信息素的反应。合成的特征是通过酶催化的方法实现脱氧丙酸酯的结构基序。预成型有机铜试剂然后可以在被耦合的对映选择性ö -DPPB定向烯丙基取代与官能ö-DPPB-酯。通过这种有效的转化，可以在高度收敛的合成过程中获得维他他内酯。
• Regio- and Stereospecific <i>C</i>- and <i>O</i>-Allylation of Phenols via π-Allyl Pd Complexes Derived from Allylic Ester Carbonates
  作者：Christopher A. Discolo、Alexander G. Graves、Donald R. Deardorff

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02608

  日期：2017.1.20

  for the C- and O-allylation of phenols via a common π-allyl Pd complex. While O-allylation of phenols by this method is a well-recognized reaction of general utility, the associated para-selective C-allylation reaction is still in its infancy. Cationic π-allyl Pd intermediates, derived from allylic ester carbonates and palladium(0) catalyst, were found to undergo the Friedel–Crafts-type para-selective

  通过共同的π-烯丙基Pd络合物，已开发出两种互补的策略用于苯酚的C-和O-烯丙基化。尽管通过这种方法进行的酚的O-烯丙基化是公认的通用反应，但是相关的对位选择性C-烯丙基化反应仍处于起步阶段。发现衍生自烯丙基碳酸酯和钯（0）催化剂的阳离子π-烯丙基Pd中间体经历了9种不同酚的Friedel-Crafts型对选择性C-烯丙基化反应。这两个C-和O-在金属催化的区域和立体有向取代性1,3-移位后，可以得到高至极好收率的烯丙基化产物。还确定了控制进入任一烯丙基化产品的条件。最后，对两种烯丙基化产物之间建立的平衡的研究表明，O-烯丙基化的化合物是动力学产物，而C-烯丙基化的化合物是热力学产物。
• A Unified Strategy for the Stereospecific Construction of Propionates and Acetate-Propionates Relying on a Directed Allylic Substitution
  作者：Tomislav Reiss、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200901064

  日期：2009.6.22

  Flexible friends: A new strategy that relies on o‐DPPB‐directed allylic substitution has been implemented for the flexible and stereospecific construction of major polyketide and isoprenoid structural elements (see scheme; o‐DPPB=ortho‐diphenylphosphanyl benzoate; PG=protecting group).

  灵活的朋友：主要的聚酮化合物和类异戊二烯结构元素的柔性和立体定向构造，已经采用了一种基于o -DPPB指导的烯丙基取代的新策略（请参见方案；o -DPPB =邻-二苯基膦基苯甲酸酯； PG =保护基） 。
• Probing<i>o</i>-Diphenylphosphanyl Benzoate (<i>o</i>-DPPB)-Directed CC Bond Formation: Total Synthesis of Dictyostatin
  作者：Sebastian Wünsch、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201406252

  日期：2015.2.2

  Herein, we report a robust total synthesis of dictyostatin. This polyketide natural product has attracted much attention because of its impressive antiproliferative activity against several human cancer‐cell lines. We accomplished its synthesis in a highly convergent manner from three fragments of equal complexity, which were prepared on multigram scale. The southern and northwestern subunits were

  在这里，我们报告了dictyostatin的鲁棒的总合成。这种聚酮化合物天然产物因其对多种人类癌细胞系的令人印象深刻的抗增殖活性而备受关注。我们从高度相同的三个片段（以多克级尺度制备）以高度收敛的方式完成了其合成。南部和西北亚单元是通过应用我们的o‐DPPB指导的加氢甲酰化和烯丙基取代方法。这些方法产生了具有良好非对映选择性的dictyostatin的C6和C14立体中心，并同时分别允许通过Wittig烯化和Sharpless不对称环氧化进一步加工片段。在实用性，选择性和规模方面，加氢甲酰化和烯丙基取代的引人注目的性能突显了它们在丙酸酯基序构建中的价值。
• Synthesis of E-vinylogous (R)-amino acid derivatives via metal-catalyzed allylic substitutions on enzyme-derived substrates
  作者：Donald R. Deardorff、Cullen M. Taniguchi、Anna C. Nelson、Andrew P. Pace、Alexander J. Kim、Aaron K. Pace、Regan A. Jones、Sanaz A. Tafti、Charles Nguyen、Caitlin O’Connor、Judy Tang、Judy Chen

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.03.018

  日期：2005.5

  Oxynitrilase-derived allylic (R)-cyanohydrin carbonates 3 and allylic (R)-α-hydroxy ester carbonates 6 were examined as substrates for a palladium(0)-catalyzed allylic azidation reaction. The enantioselectivities and cis/trans diastereoselectivities of the concomitant 1,3-chirality transposition step were studied. The cyano carbonates 3a–c were found to be unimpressive substrates producing γ-azido-α

  氧合硝化酶衍生的烯丙基（R）-氰醇碳酸酯3和烯丙基（R）-α-羟基酯碳酸酯6被作为钯（0）催化的烯丙基叠氮化反应的底物进行了检测。研究了伴随的1，3-手性转位步骤的对映选择性和顺/反非对映选择性。发现氰基碳酸酯3a – c是令人印象深刻的底物，其产生的γ-叠氮基-α，β-不饱和腈4a – c具有接近1的顺式/反式比率，对映体过量范围为57％至85％。相反，碳酸酯6ab和b是反应的优异底物，仅提供相同对映体过量的95％ee的反式取代产物7a和b。