N-(thiophen-2-ylmethylene)benzylamine | 131196-45-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(thiophen-2-ylmethylene)benzylamine
• 英文别名: N-[(1E)-thiophen-2-ylmethylidene]benzenemethanamine；(E)-N-benzyl-1-(thiophen-2-yl)methanimine；N-benzyl-N-(2-thiophenylmethylene)imine；N-benzylthiophene-2-carbaldehyde imine；phenyl-N-((thiophen-2-yl)methylene)methanamine；N-(thiopheneylmethylidene)benzylamine
• CAS: 131196-45-7
• 化学式: C₁₂H₁₁NS
• 分子量: 201.292
• InChiKey: WPNVWXYVHYQHQG-JLHYYAGUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.37
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  12.36
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(thiophen-2-ylmethylene)benzylamine 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以98%的产率得到N-苄基-1-(噻吩-2-基)甲胺
  参考文献：
  名称：

  基于微波辅助加热规程的杂环多齿分子的一般环保合成

  摘要：

  报道了一种用于合成杂环多齿分子的有效微波加热方法。从胺，杂醛和N-羟甲基吡唑或三唑等容易获得的起始原料在几分钟内以高收率和高纯度获得每种化合物。另外，该方法允许合成而无需任何溶剂或有机和无机副产物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.127
• 作为产物：
  描述：

  N-benzyl-1-pyridin-2-ylmethanimine 在 双(2-羟乙基)氨基(三羟甲基)甲烷 、 L-脯氨酸 作用下， 以 氘代二甲亚砜 、 重水 为溶剂， 生成 N-(thiophen-2-ylmethylene)benzylamine
  参考文献：
  名称：

  动态共价化学中CN/CN和CC/CN交换的有机催化

  摘要：

  可逆形成的CN键在动态共价化学中起着非常重要的作用，并且在不同亚胺成分之间组分的CN/ C exchangeN交换以创建动态共价文库已被广泛使用。为了促进多样性的产生，我们研究了一种有机催化方法，使用L-脯氨酸作为催化剂，以加速[ n × n ]亚胺组分动态库的形成。在某些条件下，有机催化方法也已扩展到巴比妥酸的Knoevenagel衍生物和亚胺之间的可逆CC/CN交换过程，从而增加了多样性。

  DOI：

  10.1002/hlca.201200515

文献信息

• Phosphine-Free Well-Defined Mn(I) Complex-Catalyzed Synthesis of Amine, Imine, and 2,3-Dihydro-1<i>H</i>-perimidine via Hydrogen Autotransfer or Acceptorless Dehydrogenative Coupling of Amine and Alcohol
  作者：Kalicharan Das、Avijit Mondal、Debjyoti Pal、Hemant Kumar Srivastava、Dipankar Srimani

  DOI：10.1021/acs.organomet.9b00131

  日期：2019.4.22

  report the synthesis of amines/imines directly from alcohol and amines via hydrogen autotransfer or acceptorless dehydrogenation catalyzed by well-defined phosphine-free Mn complexes. Both imines and amines can be obtained from the same set of alcohols and amines using the same catalyst, only by tuning the reaction conditions. The amount and nature of the base are found to be a highly important aspect for

  用无毒，富含地球的过渡金属代替昂贵的贵金属是催化的首要目标，如果使用对空气和水分稳定的配体支架，这将特别有意义。在本文中，我们报告了通过明确定义的无膦锰配合物催化的氢自动转移或无受体脱氢，直接从醇和胺中合成胺/亚胺。仅通过调节反应条件，就可以使用相同的催化剂从相同的一组醇和胺获得亚胺和胺。发现碱的量和性质对于观察到的选择性是非常重要的方面。伯胺和仲胺都已用作N-烷基化反应的底物。作为重点，我们展示了白藜芦醇衍生物的化学选择性合成。此外，还已经证明了H-亚嘧啶。还进行了密度泛函理论计算，以模拟反应路径并计算反应曲线。
• Diazoketones as precursors in β-lactam synthesis. New insights into the mechanism of the photochemically induced Staudinger reaction
  作者：Michael R. Linder、Wolfgang U. Frey、Joachim Podlech

  DOI：10.1039/b105748k

  日期：2001.10.11

  Diazoketones 1–3, derived from suitably protected amino acids (Ala, Val and Tle), have been photochemically rearranged in the presence of imines leading exclusively to trans-arranged 4-aryl- and cinnamoyl-substituted β-lactams 17–33 with up to 84% yield. Selectivities were dependent on the steric demand of the amino acid side-chain ranging from 65 ∶ 35 to 90 ∶ 10. The relative configurations were proved by several X-ray crystal structures and comparison of NMR spectra. Further reactions of the azetidinones at position C-4 have been performed: electron-rich aryl substituents (e.g., 4-methoxyphenyl, furyl and thienyl) could be degraded to carboxylic acids 34 and 35 which were further transformed to acetoxy derivatives (compounds 36 and 37) in a Kolbe reaction of type II. The cinnamoyl group could be oxidized to the formyl group by ozonolysis (→ 38, 39). The mechanism of the photochemically induced β-lactam formation is discussed in detail.

  从适当保护的氨基酸（Ala、Val和Tle）衍生出的Diazoketones 1–3，在亚胺的存在下通过光化学重排，专一生成了产率高达84%的trans-排列的4-芳基和肉桂酰取代的β-内酰胺17–33。选择性取决于氨基酸侧链的立体需求，范围从65:35到90:10。相对构型通过多个X射线晶体结构和NMR光谱的比较得到了证实。对氮丙啶酮C-4位的进一步反应已经进行：电子富集的芳基取代基（如4-甲氧基苯基、呋喃基和噻吩基）可以降解为羧酸34和35，这些羧酸进一步通过Kolbe II型反应转化为乙酰氧基衍生物（化合物36和37）。肉桂酰基可以通过臭氧分解氧化为醛基（→38, 39）。光化学诱导的β-内酰胺形成机制被详细讨论。
• [EN] HYDROGENATION OF IMINES WITH RU COMPLEXES<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'IMINES AVEC DES COMPLEXES DE RU
  申请人：FIRMENICH & CIE

  公开号：WO2019166578A1

  公开（公告）日：2019-09-06

  The present invention relates to the field of catalytic hydrogenation and to the use of ruthenium complexes having a bidentate diphosphine ligand or two monodentate phosphine ligands, two carboxylate ligands and optionally a diamine ligand in hydrogenation processes for the reduction of imines into the corresponding amines.

  本发明涉及催化氢化领域，并涉及具有双齿二膦配体或两个单齿膦配体、两个羧酸酯配体以及可选的二胺配体的钌配合物在氢化过程中将亚胺还原为相应胺的用途。
• Novel and Efficient Method for the Allylation of Carbonyl Compounds and Imines Using Triallylaluminum
  作者：Kao-Hsien Shen、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo052385f

  日期：2006.5.1

  triallylaluminum as a reagent for the allylation of carbonyl compounds and imines. The allylation of ketimines without additional metal catalyst is known so far only in the case of the Grignard reagent. Triallylaluminum is a useful alternative to provide the homoallylic amines in excellent yield upon addition to aldimines and ketimines. The significant reactivity of this reagent was confirmed by its

  这是首次使用三烯丙基铝作为羰基化合物和亚胺的烯丙基化试剂的报道。迄今仅在格氏试剂的情况下才知道没有附加金属催化剂的酮亚胺的烯丙基化。三烯丙基铝是添加到醛亚胺和酮亚胺中后以优异产率提供均烯丙基胺的有用替代品。该试剂与空间刚性的酮（如金刚烷酮）反应，以98％的收率提供1-金刚烷基-3-丁烯-1-醇，证实了该试剂的显着反应性。通过使用不同的酮酸酯证明了三烯丙基铝的化学选择性。值得注意的是，三烯丙基铝是由烯丙基溴和铝金属而不是格氏试剂制得的，并且该过程操作简单，从而导致了良好的产品收率。
• Rh(<scp>i</scp>)-catalysed imine-directed C–H functionalization <i>via</i> the oxidative [3 + 2] cycloaddition of benzylamine derivatives with maleimides
  作者：Amrita Das、Naoto Chatani

  DOI：10.1039/d1cc06622f

  日期：——

  The Rh(I)-catalysed imine-directed oxidative [3 + 2] cycloaddition of benzylamines with maleimides is reported. A wide range of both benzylamines and maleimides is applicable to the reaction. A one-pot three component strategy using benzylamines, 2-pyridinecarboxaldehyde, and maleimides is successfully achieved. Mechanistic studies including deuterium labelling experiments suggest that a zwitterionic

  报道了苯甲胺与马来酰亚胺的 Rh( I ) 催化的亚胺定向氧化 [3 + 2] 环加成反应。范围广泛的苄胺和马来酰亚胺都适用于该反应。成功实现了使用苄胺、2-吡啶甲醛和马来酰亚胺的一锅三组分策略。包括氘标记实验在内的机理研究表明，通过 Rh 催化的亚胺苄基 C(sp 3 )-H 键的活化，形成了两性离子中间体，并且是关键中间体。