1,3-dinitroadamantane | 55100-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: 1,3-dinitroadamantane
• CAS: 55100-59-9
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 226.232
• InChiKey: USKZHFZEQOROEM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  213.5-214.0 °C
• 沸点：
  364.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  91.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dinitroadamantane 在 镍 、 钯 作用下， 反应 4.0h， 以1-amino-3-nitroadamantane (yield 80%) was formed的产率得到1-氨基-3-硝基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  Nitration or carboxylation catalysts

  摘要：

  在存在亚酰胺化合物（例如N-羟基邻苯二甲酰亚胺）的情况下，如下式（1）所示： 其中，R1和R2代表氢原子、卤素原子、烷基、芳基和环烷基，R1和R2可以结合形成双键或芳香或非芳香环，Y为O或OH，n表示1至3；将底物与至少选自（i）氮氧化物和（ii）一混合物（一氧化碳和氧气）的至少一种反应物接触，以引入至少一种选自硝基和羧基的官能团。氮氧化物包括例如由公式NxOy表示的化合物（例如N2O3，NO2）。底物包括例如具有甲烷碳原子（例如金刚烷）、在芳香环相邻基团上具有甲基基团或亚甲基基团的化合物。根据这种反应，即使在温和或中等条件下，底物也可以高效地硝化或羧化。

  公开号：

  US06468487B1
• 作为产物：
  描述：

  1,3-金刚烷二胺 在 HOF* CH₃CN 、 sodium fluoride 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到1,3-dinitroadamantane
  参考文献：
  名称：

  Oxidation of aliphatic amines by HOF.cntdot.CH3CN complex made directly from fluorine and water

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00052a061

文献信息

• PROCESS FOR THE PREPARATION OF NITRO COMPOUNDS AND METHOD FOR THE REMOVAL OF NITROGEN DIOXIDE
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP1099684A1

  公开（公告）日：2001-05-16

  In the invented process for producing a nitro compound, an organic substrate and nitrogen dioxide are reacted in the presence of oxygen or are reacted in a molar ratio of nitrogen dioxide to the organic substrate of less than 1 to yield a corresponding nitro compound. The reaction may be performed in the presence of N-hydroxyphthalimide or other imide compounds. Such organic substrates include (a) aliphatic hydrocarbons, (b) alicyclic hydrocarbons, (c) non-aromatic heterocyclic compounds each having a carbon atom on a ring, which carbon atom is bonded to a hydrogen atom, (d) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to an aromatic ring, and (e) compounds each having a carbon-hydrogen bond at the adjacent position to a carbonyl group. This process can efficiently nitrate an organic substrate even under relatively mild conditions.

  在制备硝基化合物的发明过程中，有机底物和二氧化氮在氧气存在下反应，或者在二氧化氮与有机底物的摩尔比小于1的情况下反应，以产生相应的硝基化合物。该反应可以在N-羟基邻苯二甲酰亚胺或其他亚酰胺化合物存在下进行。这样的有机底物包括(a) 脂肪烃，(b) 脂环烃，(c) 非芳香杂环化合物，每个环上的碳原子与氢原子相结合，(d) 每个化合物在芳香环旁边位置具有碳氢键，以及(e) 每个化合物在酮基旁边位置具有碳氢键。这个过程可以在相对温和的条件下有效地对有机底物进行硝化。
• [VO(H2O)5]H[PMo12O40]-catalyzed nitration of alkanes with nitric acidElectronic supplementary information (ESI) available: Experimental section. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b314978a/
  作者：Kazuya Yamaguchi、Satoshi Shinachi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1039/b314978a

  日期：——

  [VO(H2O)5]H[PMo12O40], which contains vanadyl counter cations and PMo12O40(3-), can act as a catalyst for the nitration of various alkanes including alkylbenzenes using nitric acid as a nitrating agent in acetic acid at 356 K.

  [VO（H2O）5] H [PMo12O40]包含钒基抗衡阳离子和PMo12O40（3-），可在356 K下使用硝酸作为硝酸硝化剂，催化硝化各种烷烃，包括烷基苯。 。
• Nitration of alkanes with nitric acid catalyzed by N-hydroxyphthalimide
  作者：Shinji Isozaki、Yoshiki Nishiwaki、Satoshi Sakaguchi、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/b102374h

  日期：——

  Catalytic nitration of alkanes with nitric acid was first successfully achieved by the use of N-hydroxyphthalimide (NHPI) under mild conditions; the key to the present nitration was found to be the in situ generation of NO2 and phthalimide N-oxyl radical by the reaction of NHPI with nitric acid.

  在温和条件下使用 N-羟基邻苯二甲酰亚胺 (NHPI) 首次成功实现了烷烃与硝酸的催化硝化反应；发现目前硝化的关键是NHPI与硝酸反应原位生成NO2和邻苯二甲酰亚胺N-氧基自由基。
• Nitration of Alkanes with Nitric Acid by Vanadium-Substituted Polyoxometalates
  作者：Satoshi Shinachi、Hidenori Yahiro、Kazuya Yamaguchi、Noritaka Mizuno

  DOI：10.1002/chem.200400049

  日期：2004.12.17

  The nitration of alkanes by using nitric acid as a nitrating agent in acetic acid was efficiently promoted by vanadium-substituted Keggin-type phosphomolybdates such as [H4PVMo11O40], [H5PV2Mo10O40], and [H6PV3Mo9O40] as catalyst precursors. A variety of alkanes including alkylbenzenes were nitrated to the corresponding nitroalkanes as major products in moderate yields with formation of oxygenated

  通过钒取代的Keggin型磷钼酸盐，例如[H4PVMo11O40]，[H5PV2Mo10O40]和[H6PV3Mo9O40]作为催化剂前体，可以有效地促进使用硝酸作为乙酸中的硝酸硝化剂烷烃的硝化反应。以中等收率将包括烷苯在内的多种烷烃硝化为相应的硝基烷烃作为主要产物，并在温和的反应条件下形成氧化产物。碳-碳键的裂解反应几乎没有进行。ESR，NMR和IR光谱数据表明，钒取代的多金属氧酸盐（例如[H4PVMo11O40]）分解形成游离的钒物质和[PMo12O40]（3-）Keggin阴离子。提出了涉及自由基链路径的反应机理。多金属氧酸盐最初提取烷烃的氢以形成烷基和还原的多金属氧酸盐。还原的多金属氧酸盐随后与硝酸反应生成氧化形式和二氧化氮。该步骤将主要由磷钼酸盐[PMo12O40]（n-）促进，而钒阳离子则有效地增强了活性。二氧化氮促进二氧化氮和烷基的进一步形成。烷基被二氧化氮捕获，形成相应的硝
• ADAMANTANE DERIVATIVES AND PROCESS FOR PRODUCING THEM
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP0927711A1

  公开（公告）日：1999-07-07

  In the presence of an imide compound (e.g., N-hydroxyphthalimide) shown by the formula (2):    wherein R1 and R2 independently represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a cycloalkyl group; or R1 and R2 may bond together to form a double bond or an aromatic or non-aromatic ring; Y is O or OH and n = 1 to 3; or the imide compound and a co-catalyst (e.g., a transition metal compound), an adamantane derivative having a functional group such as a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxymethyl group and an isocyanato group is oxidized with oxygen. According to the above method, an adamantane derivative having a hydroxyl group together with a functional group such as a nitro group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxyl group, a hydroxymethyl group and an isocyanato group is efficiently obtained.

  在存在式（2）所示的酰亚胺化合物（如 N-羟基邻苯二甲酰亚胺）的情况下： 其中 R1 和 R2 分别代表氢原子、卤素原子、烷基、芳基、环烷基；或 R1 和 R2 可键合在一起形成双键或芳香环或非芳香环；Y 为 O 或 OH，n = 1 至 3； 或亚胺化合物和助催化剂（如过渡金属化合物），具有诸如硝基、氨基、羟基、羧基、羟甲基和异氰酸基等官能团的金刚烷衍生物与氧发生氧化反应。根据上述方法，可有效地获得具有羟基和硝基、氨基、羟基、羧基、羟甲基和异氰酸基等官能团的金刚烷衍生物。