diethyl 4-methoxybenzyl phosphate | 40156-88-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl 4-methoxybenzyl phosphate
• 英文别名: 4-methoxybenzyl diethyl phosphate；Diethyl (4-methoxyphenyl)methyl phosphate
• CAS: 40156-88-5
• 化学式: C₁₂H₁₉O₅P
• 分子量: 274.254
• InChiKey: APCKYPBHCSNBAP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.147±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-methoxybenzyl phosphate 在 rubidium carbonate 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 C₃₉H₅₀NOPS 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 73.25h， 生成 (R)-(+)-t-butyl(phenyl)phosphinic bromide
  参考文献：
  名称：

  钯/Xiao-Phos-催化动力学拆分仲膦氧化物的 P-苄基化

  摘要：

  设计了通过钯/Xiao-Phos 催化的对映选择性P-苄基化过程对外消旋仲膦氧化物的动力学拆分。既，叔-和仲-膦氧化物以良好的收率和对映体纯度优异（选择性因数高达226.1）被交付。几种P-手性化合物、双齿配体的前体和过渡金属配合物的简便制备进一步证明了合成效用。

  DOI：

  10.1002/anie.202111957
• 作为产物：
  描述：

  氯磷酸二乙酯 、 4-甲氧基苄醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以69%的产率得到diethyl 4-methoxybenzyl phosphate
  参考文献：
  名称：

  在不添加过渡金属催化剂的情况下将芳基硼酸与卤化苄或甲磺酸酯偶联

  摘要：

  我们在这里报告芳基硼酸与苄基卤化物和甲磺酸盐的C（sp 2）C（sp 3）键的建设无过渡金属的偶联反应。在某些情况下，这种偶联反应的一个独特特征是区域异构体。机理研究表明，在碱性条件下，借助硼酸部分，该反应可能会通过空前的Friedel-Crafts型反应路径进行。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2016.10.031

文献信息

• Benzylic Phosphates as Electrophiles in the Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylation of Azlactones
  作者：Barry M. Trost、Lara C. Czabaniuk

  DOI：10.1021/ja301461p

  日期：2012.4.4

  Palladium-catalyzed asymmetric benzylation has been demonstrated with azlactones as prochiral nucleophiles in the presence of chiral bisphosphine ligands. Benzylic electrophiles are utilized under two sets of reaction conditions to construct a new tetrasubstituted stereocenter. Electron density of the phenyl ring dictates the reaction conditions, including the leaving group. The reported methodology

  在手性双膦配体存在的情况下，钯催化的不对称苄基化作用已被证明是使用吖内酯作为前手性亲核试剂。在两组反应条件下利用苄基亲电试剂构建新的四取代立体中心。苯环的电子密度决定了反应条件，包括离去基团。报道的方法代表了氨基酸前体中一种新的不对称碳-碳键形成。
• Suzuki−Miyaura Cross-Coupling of Benzylic Phosphates with Arylboronic Acids
  作者：Mark McLaughlin

  DOI：10.1021/ol0517271

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] Suzuki-Miyaura cross-coupling of benzylic phosphates with arylboronic acids was investigated. Optimum conditions employed the simple catalytic system of palladium(II) acetate (1 mol %) and triphenylphosphine (4 mol %) with either potassium phosphate or potassium carbonate as the base and toluene as the solvent at 90 degrees C. Using the developed conditions, a series of structurally

  [反应：见正文]研究了苄基磷酸酯与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联。最佳条件是在90摄氏度下，以磷酸钾或碳酸钾为基础，甲苯为溶剂的乙酸钯（II）（1 mol％）和三苯膦（4 mol％）的简单催化体系。制备了一系列结构上不同的二芳基甲烷。
• Synthesis of Functionalized Diarylmethanes via a Copper-Catalyzed Cross-Coupling of Arylmagnesium Reagents with Benzylic Phosphates
  作者：Christiane C. Kofink、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol0616790

  日期：2006.8.1

  A combination of copper chloride, triethyl phosphite, and tetrabutylammonium iodide is a very efficient catalytic system for the synthesis of polyfunctionalized diarylmethanes, using the cross-coupling reaction of arylmagnesium halides with benzylic phosphates. The antibiotic Trimethoprim has been prepared using this Cu(I)-catalyzed cross-coupling in 52% overall yield (four steps).

  氯化铜，亚磷酸三乙酯和碘化四丁基铵的组合是使用芳基卤化镁与磷酸苄基酯的交叉偶联反应合成多官能化二芳基甲烷的非常有效的催化体系。使用这种Cu（I）催化的交叉偶联制备了甲氧苄氨嘧啶，总收率为52％（四个步骤）。
• Selective Conversion of Benzylic Phosphates into Diarylmethanes Through Al(OTf)₃ -Catalyzed Friedel-Crafts-Type Benzylation
  作者：Taiga Yurino、Asuka Hachiya、Keisuke Suzuki、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/ejoc.202000077

  日期：2020.4.23

  Al(OTf)3 exhibits superior catalyst performance in the Friedel–Crafts‐type benzylation using benzylic phosphate as an electrophile. The reaction can be conducted even with 0.2 mol‐% of the catalyst. Twenty‐one different diarylmethanes are formed. The chemoselective property of the catalyst toward the phosphate group over acetate and bromide is noteworthy.

  Al（OTf）3在使用磷酸苄基酯作为亲电试剂的Friedel-Crafts型苄基化反应中表现出优异的催化剂性能。即使使用0.2 mol％的催化剂也可以进行反应。形成二十一种不同的二芳基甲烷。值得注意的是，催化剂对乙酸根和溴离子的磷酸根的化学选择性。
• Palladium-Catalyzed Asymmetric Benzylation of Azlactones
  作者：Barry M. Trost、Lara C. Czabaniuk

  DOI：10.1002/chem.201302390

  日期：2013.11.4

  Asymmetric benzylation of prochiral azlactone nucleophiles enables the catalytic introduction of a benzyl group towards the synthesis of α,α‐disubstituted amino acids. Herein, we report an enantioselective palladium‐catalyzed process using chiral bis(diphenylphosphinobenzoyl)diamine (dppba) ligands. Naphthalene‐ and heterocycle‐based methyl carbonates react with a number of azlactones derived from

  前手性氮杂内酯亲核试剂的不对称苄基化使苄基能够催化引入，从而合成α，α-二取代氨基酸。本文中，我们报道了使用手性双（二苯基膦基苯甲酰基）二胺（dppba）配体的对映选择性钯催化过程。萘基和杂环基碳酸甲酯会与大量衍生自天然和非天然氨基酸的a内酯发生反应。对电离势垒较高的单环苄基亲电试剂必须使用磷酸酯离去基团才能反应。已经开发出了富电子和中性苄基亲电试剂的反应条件，并针对两个反应伙伴探索了反应范围。高水平的不对称感应以及亲电试剂的反应模式，通过两个不同的途径产生的3-苄基中间体。