diethyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylphosphonate | 255042-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: diethyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylphosphonate
• 英文别名: 5-Diethoxyphosphoryl-1,3-benzodioxole
• CAS: 255042-45-6
• 化学式: C₁₁H₁₅O₅P
• 分子量: 258.211
• InChiKey: QTPWADXNIJKXIL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.26±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylphosphonate 在 lithium diisopropyl amide 、 四溴化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以46%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化不对称 Ullmann 耦合合成轴向手性 2,2'-双磷酸二烯：在没有光学分辨率的情况下获得特权手性配体的一般途径

  摘要：

  我们报告了邻-(碘) 芳基膦氧化物和邻-(碘) 芳基膦酸盐的不对称同源偶联，导致高度对映体富集的轴向手性双膦氧化物和双膦酸盐。这些产品很容易转化为对映体富集的联芳基双膦，无需手性助剂或光学拆分。这为开发以前未研究的阻转选择性联芳基双膦配体提供了一条实用的途径。这些条件也被证明对其他不含磷的芳基卤化物的不对称二聚化有效。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c12843
• 作为产物：
  描述：

  胡椒酸酰氯 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 三乙胺 、 1,4-双(二苯基膦)丁烷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl benzo[d][1,3]dioxol-5-ylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  钯和镍催化酰胺的脱羰磷酸化：酰胺衍生物的平交交叉偶联

  摘要：

  考虑到有机磷化合物在有机合成中的普遍存在，制药业发现农药，农作物保护和材料化学等方面，新的构建方法具有特别重要的意义。合成C-P键的常规方法涉及芳基卤化物与亚磷酸二烷基酯的交叉偶联（平壤反应）。我们报告了使用钯或镍催化剂对各种酰胺进行催化脱酰胺化磷酸化反应，可产生芳基膦酸酯，收率高至优异。本方法容许广泛的官能团。该反应是由酰胺过渡金属催化生成C-P键的第一个例子。该氧化还原中性方案可与位点选择性常规交叉偶联结合，用于潜在药效基团的区域选择性合成。机理研究表明氧化加成/金属转移途径。鉴于酰胺和膦酸酯作为合成中间体的重要性，我们设想这种Pd和Ni催化的C-P键形成方法将得到广泛应用。

  DOI：

  10.1002/anie.201707102

文献信息

• Manganese(III)-mediated direct phosphonylation of arenes
  作者：Wei Xu、Jian-Ping Zou、Wei Zhang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.03.029

  日期：2010.5

  Manganese (III)-promoted direct phosphonylation of mono- and disubstituted arenes with dialkylphosphite afforded regioselective dialkylphosphonates in good yields. The reactions can apply to arenes bearing electron-donating groups and electron-withdrawing groups such as ester and nitrile.

  锰（III）促进的单-和二取代的芳烃与亚磷酸二烷基酯的直接膦酰化反应可以很好地提供区域选择性的二烷基膦酸酯。该反应可适用于带有给电子基团和吸电子基团如酯和腈的芳烃。
• Ruthenium-Catalyzed C–H Activation/Cyclization for the Synthesis of Phosphaisocoumarins
  作者：Youngchul Park、Incheol Jeon、Seohyun Shin、Jiae Min、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/jo401608v

  日期：2013.10.18

  ruthenium-catalyzed oxidative cyclization of phosphonic acid monoesters or phosphinic acids with alkynes has been developed for the synthesis of a wide range of phosphaisocoumarins in good to excellent yields under aerobic conditions. A multitude of arylphosphonic acid monoesters and arylphosphinic acids having electron-donating and -withdrawing groups were oxidatively cyclized. Various diarylacetylenes

  已经开发了有效且经济的钌催化的炔烃膦酸单酯或次膦酸的氧化环化反应，用于在好氧条件下以良好或优异的收率合成多种磷酸香豆香豆素。具有给电子和吸电子基团的多种芳基膦酸单酯和芳基次膦酸被氧化环化。各种二芳基乙炔，二烷基乙炔和烷基芳基乙炔有效地经历了钌催化的氧化环化反应。将具有苯甲酸以及苯基膦酸单酯部分的底物用hex-3-yne平滑地环化，得到具有异香豆素和磷异香豆素部分的化合物。烯基膦酸单酯通过与炔烃的氧化环化作用得到2-吡喃酮磷。对甲氧基和对氯基团给出的结果表明，目前的氧化环化反应不受炔烃电子效应的影响。机理研究表明，CH键的金属化是限速步骤。
• Iridium-Catalyzed Oxidative Olefination of Furans with Unactivated Alkenes
  作者：Christo S. Sevov、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja504414c

  日期：2014.7.30

  The oxidative coupling of arenes and alkenes is an attractive strategy for the synthesis of vinylarenes, but reactions with unactivated alkenes have typically occurred in low yield. We report an Ir-catalyzed oxidative coupling of furans with unactivated olefins to generate branched vinylfuran products in high yields and with high selectivities with a second alkene as the hydrogen acceptor. Detailed

  芳烃和烯烃的氧化偶联是合成乙烯基芳烃的一种有吸引力的策略，但与未活化烯烃的反应通常以低产率发生。我们报告了呋喃与未活化烯烃的 Ir 催化氧化偶联，以高产率和高选择性生成支链乙烯基呋喃产物，第二个烯烃作为氢受体。详细的机械实验揭示了催化剂分解途径，这些途径通过明智地选择反应条件和应用新配体而得到缓解。
• Phosphonamide pyrabactin analogues as abscisic acid agonists
  作者：M. Van Overtveldt、T. S. A. Heugebaert、I. Verstraeten、D. Geelen、C. V. Stevens

  DOI：10.1039/c5ob00137d

  日期：——

  A 4-step synthesis towards phosphonic pyrabactin analogues is presented.Viaa stomatal closure and germination assay, their ability to selectively induce the ABA-signaling pathway was demonstrated.

  提供了一种合成磷酸吡拉巴金类似物的4步合成方法。通过气孔关闭和发芽试验，展示了它们选择性诱导ABA信号通路的能力。
• Synthesis of Phosphaisocoumarins through Rhodium-Catalyzed Cyclization Using Alkynes and Arylphosphonic Acid Monoesters
  作者：Jungmin Seo、Youngchul Park、Incheol Jeon、Taekyu Ryu、Sangjune Park、Phil Ho Lee

  DOI：10.1021/ol401407v

  日期：2013.7.5

  A rhodium-catalyzed cyclization using alkynes and arylphosphonic acid monoesters for the synthesis of phosphaisocoumarins is reported. A number of arylphosphonic acid monoesters were selectively cyclized in high yields with functional group tolerance. In addition, unsymmetrical alkynes are applied in high regioselectivity.

  报道了使用炔烃和芳基膦酸单酯进行铑催化的环化反应，合成磷杂香豆素。许多芳基膦酸单酯以官能团耐受性高收率选择性环化。另外，以高区域选择性应用不对称炔烃。