cis-1-phenyl-4-hexen-3-ol | 83334-11-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-1-phenyl-4-hexen-3-ol
• 英文别名: (Z)-1-phenyl-4-hexen-3-ol；(Z)-6-phenyl-4-hydroxy-hex-2-ene；(Z)-1-phenylhex-4-en-3-ol；(Z)-6-phenyl-2-hexen-4-ol
• CAS: 83334-11-6
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: LPEOSCXPDHOVJA-KXFIGUGUSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-1-phenyl-4-hexen-3-ol 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 16.08h， 生成 O-benzoyl-N-((1SR,2SR,E)-2-methyl-1,6-diphenylhex-3-enyl)-hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  络合物1-Aza-7-氧杂双环[2.2.1]庚烷的收敛和立体发散合成

  摘要：

  描述了高度取代的 1-aza-7-oxabicyclo[2.2.1] 庚烷的收敛和立体发散途径。它从涉及烯丙醇、醛和 LiHMDS 的偶联反应开始，以产生立体定义的伯高烯丙基胺。随后的 N-氧化和与甲醛或乙醛酸酯的缩合定义了一种方便的进入密集功能化的同位烯丙基硝酮，其分子内环化可以被控制以提供两个不同的杂环骨架中的一个，每个具有≥20:1 的立体选择。这些反应中立体化学的控制来自于硝酮几何结构的控制和反应途径在直接 [3 + 2] 环加成和串联 [3,3] 重排/[3 + 2] 环加成之间的选择性分配。

  DOI：

  10.1021/ja202900h
• 作为产物：
  描述：

  (E)-5-(dimethyl(phenyl)silyl)-1-phenylhex-4-en-3-ol 在 四丁基氟化铵 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以79%的产率得到cis-1-phenyl-4-hexen-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Tuning of α-Silyl Carbocation Reactivity into Enone Transposition: Application to the Synthesis of Peribysin D, E-Volkendousin, and E-Guggulsterone

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c02173

文献信息

• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Alkylation of Ketene Silyl Acetals
  作者：Dong Li、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ja111645q

  日期：2011.4.20

  Copper-catalyzed allylic alkylation of ketene silyl acetals proceeded with excellent γ-E-selectivity. Efficient α-to-γ chirality transfer with anti-selectivity occurred in the reaction of enantioenriched secondary allylic phosphates, affording enantioenriched β-branched γ,δ-unsaturated esters. Excellent functional group compatibility was observed.

  铜催化烯酮甲硅烷基缩醛的烯丙基烷基化以优异的γ-E-选择性进行。在对映体富集的仲烯丙基磷酸酯的反应中发生了具有抗选择性的高效 α 到 γ 手性转移，得到对映体富集的 β-支链 γ,δ-不饱和酯。观察到优异的官能团相容性。
• Backbone-Modified <i>C</i>₂-Symmetrical Chiral Bisphosphine TMS-QuinoxP*: Asymmetric Borylation of Racemic Allyl Electrophiles
  作者：Hiroaki Iwamoto、Yu Ozawa、Yuta Takenouchi、Tsuneo Imamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.0c08899

  日期：2021.5.5

  electrophiles was also achieved using (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP* (up to 90% ee, s = 46.4). An investigation into the role of the silyl groups on the ligand backbone using X-ray crystallography and computational studies displayed interlocking structures between the phosphine and silyl moieties of (R,R)-5,8-TMS-QuinoxP*. The results of DFT calculations revealed that the entropy effect thermodynamically destabilizes

  已开发出一种新的C 2 -对称P -chirogenic 双膦配体，在配体骨架上具有甲硅烷基取代基，( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*。该配体对环状烯丙基亲电试剂的直接对映会聚硼酸化显示出比其母体配体 ( R , R )-QuinoxP*更高的反应性和对映选择性（例如，对于哌啶类底物：95% ee 与 76% ee）。使用 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP* (高达 90% ee, s= 46.4）。使用 X 射线晶体学和计算研究对配体骨架上甲硅烷基的作用进行了调查，结果显示 ( R , R )-5,8-TMS-QuinoxP*的膦和甲硅烷基部分之间存在互锁结构。DFT 计算结果表明，熵效应在热力学上破坏了催化循环中休眠的二聚体物种以提高反应性。此外，在直接对映收敛的情况下，详细的计算表明碳-碳双键具有明显的对映选择性识别，这实际上不受烯丙基位置手性的影
• Complex Allylation by the Direct Cross-Coupling of Imines with Unactivated Allylic Alcohols
  作者：Masayuki Takahashi、Martin McLaughlin、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1002/anie.200900236

  日期：2009.5.4

  stereoselective: The convergent coupling of allylic alcohols with imines to deliver stereodefined homoallylic amines is described (see scheme). The process proceeds with net allylic transposition without the intermediacy of allylic organometallic reagents. Two stereodefined centers and a geometrically defined di‐ or trisubstituted alkene are forged with high selectivity.

  区域选择性、立体选择性：描述了烯丙醇与亚胺的会聚偶联以提供立体定义的高烯丙胺（参见方案）。该过程以净烯丙基转座进行，没有烯丙基有机金属试剂的中介。两个立体定义的中心和几何定义的二或三取代烯烃以高选择性锻造。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allyl−Aryl Coupling between (<i>Z</i>)-Acyclic and Cyclic Allylic Phosphates and Arylboronates
  作者：Hirohisa Ohmiya、Natsumi Yokokawa、Masaya Sawamura

  DOI：10.1021/ol100841y

  日期：2010.5.21

  A Cu-catalyzed allyl−aryl coupling reaction between (Z)-acyclic or cyclic allylic phosphates and arylboronates proceeds with excellent γ-E-selectivity and 1,3-anti chirality transfer, which gives the corresponding coupling products with benzylic and allylic stereogenic centers. The wide availability and easy-to-handle nature of arylboronates, the inexpensiveness of the Cu catalyst system, and the high

  （Z）-无环或环状烯丙基磷酸酯与芳基硼酸酯之间的Cu催化的烯丙基-芳基偶联反应具有出色的γ-E-选择性和1,3-抗手性转移，从而产生了具有苄基和烯丙基立体异构中心的相应偶联产物。芳基硼酸酯的广泛可用性和易于处理的性质，Cu催化剂体系的廉价以及高区域选择性和立体选择性是该方案的吸引人的特征。
• Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes: Synthesis of Skipped Enynes
  作者：Yusuke Makida、Yurie Takayama、Hirohisa Ohmiya、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201300785

  日期：2013.5.10

  Skipping out: The title reaction using internal secondary allylic phosphates proceeded with excellent γ regioselectivity and E stereoselectivity to give skipped enynes. Enantioenriched secondary allylic phosphates proceeded with 1,3‐anti stereochemistry to afford the corresponding chiral 1,4‐enynes, which were used for various derivatizations and the formal total synthesis of a GnRH antagonist. phen=1

  跳过：使用内部仲烯丙基磷酸酯的标题反应以优异的γ区域选择性和E 立体选择性进行，得到跳过的烯炔。富含对映体的仲烯丙基磷酸酯经过1,3-抗立体化学反应，得到相应的手性1,4-烯炔，可用于各种衍生化反应和GnRH拮抗剂的正式全合成。phen = 1,10-菲咯啉。