diethyl 4-methoxyphenylethynylphosphonate | 176100-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diethyl 4-methoxyphenylethynylphosphonate
• 英文别名: diethyl P-[2-(4-methoxyphenyl)ethynyl]phosphonate；1-(2-diethoxyphosphorylethynyl)-4-methoxybenzene
• CAS: 176100-87-1
• 化学式: C₁₃H₁₇O₄P
• 分子量: 268.249
• InChiKey: QPKGRQFZVLQWTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  347.1±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4-methoxyphenylethynylphosphonate 在 2-二环己基膦-2′,4′,6′-三异丙基联苯金(I) 双(三氟甲烷磺酰)亚胺 、 水 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到diethyl 2-(4-methoxyphenyl)-2-oxoethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的炔基膦酸盐水合：有效获取β-酮膦酸盐

  摘要：

  已成功开发了一种通用、高效且高度区域选择性的方案，该方案使用金 (I) 络合物催化系统将炔基膦酸酯转化为相应的 β-酮膦酸酯。该方法可生产多种β-酮膦酸酯，具有反应条件温和、官能团耐受性高、收率高等优点。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201400066
• 作为产物：
  描述：

  alpha-溴-4-甲氧基苯乙酮 在 2-氯-1-甲基吡啶碘化物 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 diethyl 4-methoxyphenylethynylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mukaiyama试剂促进在温和条件下的炔基砜和膦酸酯的无金属制备

  摘要：

  本文证明了形成硫或磷取代的炔烃的有效且温和的途径。Mukaiyama试剂介导的转化从没有碳-碳三键的易于接近的底物开始，并且反应在温和条件下（室温）以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。该实用协议的特点是，以较低的成本对炔基砜和炔基膦酸酯具有良好的官能团耐受性（最多41个实例）和高效（最多91％的收率）。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.06.035

文献信息

• Rh^III-Catalyzed Regioselective Preparation of 3-Hetero-Substituted Isocoumarins from Aryl Carboxylic Acids and Alkynes
  作者：Lijuan Song、Jing Xiao、Wanrong Dong、Zhihong Peng、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201601330

  日期：2017.1.10

  An oxygen-mediated annulation reaction has been reported herein. Various 3-hetero-substituted isocoumarins were successfully prepared with high efficiency (yields up to 88 %) and good functional-group tolerance (35 examples) in the presence of a rhodium catalyst. A plausible mechanism has also been proposed that shows the high regioselectivity mostly likely originates from the electron-density difference

  本文已经报道了氧介导的环化反应。在铑催化剂的存在下，成功地制备了各种 3-杂取代异香豆素，具有高效率（产率高达 88%）和良好的官能团耐受性（35 个例子）。还提出了一种可能的机制，表明高区域选择性很可能源于底物的炔基碳原子之间的电子密度差异。
• Copper-Catalyzed C-P Coupling through Decarboxylation
  作者：Jie Hu、Ning Zhao、Bin Yang、Ge Wang、Li-Na Guo、Yong-Min Liang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/chem.201003561

  日期：2011.5.9

  developed by copper‐catalyzed decarboxylative coupling of alkenyl, alkynyl carboxylic acids, and N‐benzylproline, respectively, with R2P(O)H (see scheme). All classes of products are important precursors for preparation of biologically active molecules and various phosphorus ligands. This finding represents the first example of copper‐catalyzed decarboxylative coupling to construct CP bonds.

  膦酸：通过铜催化的烯基，炔基羧酸和N-苄基脯氨酸分别与R 2 P（O）H（参见方案）。所有种类的产品都是制备生物活性分子和各种磷配体的重要前体。这一发现表示铜催化脱羧耦合构造C的第一示例 P键。
• Base-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphonates from Alkynes and <i>H</i>-Phosphonates Catalyzed by Cu₂O
  作者：Yanina Moglie、Evangelina Mascaró、Victoria Gutierrez、Francisco Alonso、Gabriel Radivoy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02528

  日期：2016.3.4

  A simple and mild methodology for the direct synthesis of alkynylphosphonates is presented. The reaction of a variety of terminal alkynes with dialkyl phosphites in the presence Cu2O (14 mol %) led to the formation of the corresponding alkynylphosphonates in good to excellent yields. Reactions are performed under air, in acetonitrile as solvent, and in the absence of base or ligand additives. This

  提出了一种简单温和的直接合成炔基膦酸酯的方法。在Cu 2 O（14 mol％）存在下，各种末端炔烃与亚磷酸二烷基酯的反应导致形成相应的炔基膦酸酯，产率高至优异。反应在空气中，在乙腈作为溶剂中，在没有碱或配体添加剂的情况下进行。这种新方法与起始炔烃上各种官能团的存在兼容，并且可以放大至克级。
• Aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides: an efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides using a recyclable Cu–MnO catalyst
  作者：Harshvardhan Singh、Tapan Sahoo、Chiranjit Sen、Sunil M. Galani、Subhash Chandra Ghosh

  DOI：10.1039/c9cy00275h

  日期：——

  and efficient route for the synthesis of alkynylphosphonates and ynamides by aerobic oxidative alkynylation of H-phosphonates and amides with both aliphatic and aromatic alkynes using our synthesized recyclable heterogeneous Cu–MnO catalyst has been developed. The phosphorylation was carried out under base- and ligand-free conditions, and in the presence of air as the sole oxidant. The reaction is compatible

  使用我们合成的可循环使用的非均相铜-MnO催化剂，开发了一种原子经济且有效的路线，该路线可通过H膦酸酯和酰胺与脂肪族和芳香族炔烃的好氧氧化烷基化来合成炔基膦酸酯和乙酰胺。磷酸化是在无碱和无配体的条件下，在空气作为唯一氧化剂的条件下进行的。该反应可与多种官能团相容，并以良好或优异的产率产生炔基膦酸酯和乙酰胺产物。与文献报道相比，两种反应都可以放大至克级，而反应产率没有任何降低，并且反应时间更短。该催化剂可循环使用并重复使用几次，而不会显着降低反应活性。
• Base-Induced One-Pot Preparation of N- or P-Substituted Alkynes
  作者：Yang Zhang、Yanqin Zhang、Jing Xiao、Zhihong Peng、Wanrong Dong、Delie An

  DOI：10.1002/ejoc.201501092

  日期：2015.12

  An efficient method for the formation of C(sp)–N or C(sp)–P bonds is described. The facile transformation proceeds under mild conditions (0 or –20 °C) in a one-pot manner, and does not require transition-metal catalysts. The base-induced protocol exhibits good functional group tolerance (up to 44 examples) and high efficiency (up to 94 % yield) towards rare heteroatom-substituted acetylenes (N or P)

  描述了一种形成 C(sp)-N 或 C(sp)-P 键的有效方法。该转化过程在温和条件（0 或 –20 °C）下以一锅法进行，不需要过渡金属催化剂。碱基诱导方案对稀有杂原子取代的乙炔（N 或 P）表现出良好的官能团耐受性（多达 44 个实例）和高效率（高达 94% 的产率）。此外，所提出的机制得到了关键中间体的隔离的支持。