4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)benzonitrile | 179056-06-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)benzonitrile
• 英文别名: 4-[[[(1,1-Dimethylethyl)dimethylsilyl]oxy]methyl]benzonitrile；4-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]benzonitrile
• CAS: 179056-06-5
• 化学式: C₁₄H₂₁NOSi
• 分子量: 247.412
• InChiKey: MWJKVXZWTXJHQG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  315.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.08
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  33
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)benzonitrile 在 叔丁基过氧化氢 、 fac-tris(2-phenylpyridinato-N,C2')iridium(III) 、 4-氯苯磺酸 作用下， 以 癸烷 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 20.0h， 以69%的产率得到4-氰基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  结合光氧化还原与布朗斯台德酸催化：sp3 CH键过氧化的交叉脱氢C-O偶联

  摘要：

  开发了一种光氧化还原和布朗斯台德酸协同催化的交叉脱氢CO偶联反应，其中异铬烷过氧缩醛通过sp 3 C-H键过氧化反应形成。报道的方法的特点是反应条件极其温和，收率优异且底物范围广。氧碳鎓离子对氯苯磺酸被认为是反应性中间体。研究了半缩醛和含氧二聚体对氧碳鎓离子有效稳定的作用。酸的存在似乎建立了含氧碳鎓离子对的半缩醛和含氧二聚体之间的平衡。该方法的广泛适用性突出了该协议用于分子合成的潜力。

  DOI：

  10.1002/chem.201701755
• 作为产物：
  描述：

  4-[[[(1,1-二甲基乙基)二甲基甲硅烷基]氧基]甲基]苯甲醛 在 吡啶 、 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 4 A molecular sieve 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 4-(((tert-butyldimethylsilyl)oxy)methyl)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  Highly Efficient and Catalytic Conversion of Aldoximes to Nitriles

  摘要：

  [GRAPHICS]Catalytic dehydration of aldoximes can be performed highly efficiently with a catalyst system of [RuCl2(p-cymene)](2)/molecular sieves under essentially neutral and mild conditions, and various types of cyano compounds are produced in good to excellent yields.

  DOI：

  10.1021/ol0168768

文献信息

• Hafnium Triflate as a Highly Potent Catalyst for Regio- and Chemoselective­ Deprotection of Silyl Ethers
  作者：Shan-Shan Gong、Qi Sun、Xiu-An Zheng、Rui Kong、Hua-Shan Huang、Jing-Ying Wei、Ji-Zong Chen

  DOI：10.1055/s-0037-1610307

  日期：2019.2

  3° alkyl and aryl tert-butyldimethylsilyl (TBS) ethers are significantly different, ranging from 0.05 mol% to 3 mol%, regioselective deprotection of TBS could be easily implemented. Moreover, chemoselective cleavage of different silyl ethers or removal of TBS in the presence of most hydroxyl protecting groups was also accomplished. NMR analyses of silyl products from TBS deprotection indicated that Hf(OTf)4-catalyzed

  摘要 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此外，还实现了在大多数羟基保护基存在下，不同甲硅烷基醚的化学选择性裂解或TBS的去除。来自TBS脱保护的甲硅烷基产物的NMR分析表明，取决于所使用的溶剂，Hf（OTf）4催化的甲硅烷基化可能通过不同的机理进行。 作为IVB族过渡金属路易斯酸，三氟甲磺酸[[Hf（OTf）4 ]在脱甲硅烷基化反应中表现出极高的效能。由于1°，2°，3°烷基和芳基叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）醚的脱保护所需的Hf（OTf）4的量显着不同，范围为0.05 mol％至3 mol％，因此TBS的区域选择性脱保护可以轻松实现。此
• 一种三氟甲磺酸铪催化的硅醚保护基脱除方 法
  申请人：江西科技师范大学

  公开号：CN109180405B

  公开（公告）日：2021-07-30

  本发明提供了一种三氟甲磺酸铪催化的硅醚保护基脱除方法，以0.2mol‰‑3mol％的三氟甲磺酸铪为催化剂，以硅醚保护的羟基化合物为底物，以常规AR甲醇作为溶剂，在室温下0.5‑16小时即可高效脱除近50种底物的各种硅醚保护基。粗产物经过常规硅胶柱层析纯化可高产率得到42种硅醚保护基脱除产物。通过调整催化剂用量，Hf(OTf)4催化剂可以实现对1°,2°,3°烷基TBS以及芳基TBS保护基的区域选择性脱除。此外，在适当的当量范围，Hf(OTf)4催化剂还可以实现1)对不同种类硅基保护基的化学选择性脱除；2)在不影响绝大多数常见羟基保护基的情况下，对1°TBS保护基的化学选择性脱除。
• ALKYL CHAIN MODIFIED IMIDAZOQUINOLINE TLR7/8 AGONIST COMPOUNDS AND USES THEREOF
  申请人：Dynavax Technologies Corporation

  公开号：US20190062329A1

  公开（公告）日：2019-02-28

  Disclosed are alkyl chain modified 1H-imidazoquinoline compounds, derivatives and analogs thereof, as Toll-like receptor-7 and -8 agonists for enhancing immune responses. Also provided are methods of making pharmaceutical compositions containing these compounds. The present disclosure also describes methods of use for the alkyl chain modified 1H-imidazoquinoline compounds, derivatives and analogs thereof, and pharmaceutical compositions containing these compounds for the treatment of disease in a subject.

  揭示了经烷基链修饰的1H-咪唑喹啉化合物，其衍生物和类似物，作为增强免疫反应的Toll样受体-7和-8激动剂。还提供了含有这些化合物的制药组合物的制备方法。本公开还描述了用于治疗受试者疾病的经烷基链修饰的1H-咪唑喹啉化合物，其衍生物和类似物以及含有这些化合物的制药组合物的使用方法。
• 一种芳香腈或杂芳香腈类化合物的制备方法
  申请人：中国科学院上海有机化学研究所

  公开号：CN108623495A

  公开（公告）日：2018-10-09

  本发明公开了一种芳香腈或杂芳香腈类化合物的制备方法，其包括下述的步骤：在惰性气体保护下，溶剂中，在镍催化剂及配体，金属锌，及添加剂作用下，将氰基化试剂与卤代芳烃或卤代杂芳烃反应即可。本发明提供的制备方法，使用廉价易得的镍催化剂和配体，能温和、高效地实现将卤代芳烃或卤代杂芳烃特别是能将廉价易得但反应低活性的氯代芳烃或氯代杂芳烃与毒性较小的氰基化试剂反应，制备得到芳香腈或杂芳香腈类化合物。本发明的制备方法不仅具有操作简捷、温和、高效等优点，而且还具有良好的官能团兼容性和底物普适性等特征。
• General and Mild Nickel-Catalyzed Cyanation of Aryl/Heteroaryl Chlorides with Zn(CN)₂: Key Roles of DMAP
  作者：Xingjie Zhang、Aiyou Xia、Haoyi Chen、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00732

  日期：2017.4.21

  A new and general nickel-catalyzed cyanation of hetero(aryl) chlorides using less toxic Zn(CN)2 as the cyanide source has been developed. The reaction relies on the use of inexpensive NiCl2·6H2O/dppf/Zn as the catalytic system and DMAP as the additive, allowing the cyanation to occur under mild reaction conditions (50–80 °C) with wide functional group tolerance. DMAP was found to be crucial for successful

  已经开发了一种新的且一般的镍催化的杂（芳基）氯化物氰化方法，该方法使用毒性较小的Zn（CN）2作为氰化物源。该反应依赖于使用廉价的NiCl 2 ·6H 2 O / dppf / Zn作为催化体系，并使用DMAP作为添加剂，从而使氰化反应在温和的反应条件下（50–80°C）发生，且具有宽泛的官能团耐受性。发现DMAP对于成功转化至关重要，并且基于机理研究，该反应可能通过Ni（0）/ Ni（II）催化进行。该方法也成功地扩展到了芳基溴化物和芳基碘化物。