2-trimethylsilyloxy-3-methylfurane | 61550-03-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 杂芳族化合物
• 英文名称: 2-trimethylsilyloxy-3-methylfurane
• 英文别名: 3-methyl-2-(trimethylsilyloxy)furan；3-methyl-2-(trimethylsiloxy)furan；trimethyl((3-methylfuran-2-yl)oxy)silane；Silane, trimethyl[(3-methyl-2-furanyl)oxy]-；trimethyl-(3-methylfuran-2-yl)oxysilane
• CAS: 61550-03-6
• 化学式: C₈H₁₄O₂Si
• 分子量: 170.283
• InChiKey: MHGPOEIGXMGUIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.7±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.939±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  22.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trimethylsilyloxy-3-methylfurane 在 咪唑 、 盐酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 四氯化钛 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 62.25h， 生成 methyl 2-[(2S,3R,5R)-3-methyl-5-[(1S,2R)-1,2,3-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]oxolan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides F 和 C2：全合成的奥德赛

  摘要：

  Amphidinolides F、C、C2 和 C3 是从甲藻Amphidinium物种中分离出来的海洋天然产物。它们共享相同的大环内酯核心，它们之间的区别在于侧链水平。这些ampphidinolides的一个主要特征是在大环内酯核心内存在两个反式-THF环，这被认为是通过用N-乙酰基恶唑啉硫酮的烯醇钛进行C-糖基化而构建的。因此，它们全合成的最初策略是基于对应于 C 1 –C 9、C 10 –C 19和 C 20 –C 29或 C 20的三个主要片段的组装-C 34断开连接。尽管所有片段的合成都是成功的，但 C 19和 C 20之间的 C-糖基化反应被证明是一个问题。因此，设计了第二条路线。C 17和 C 18之间的新断开是基于砜加成和脱磺酰基序列。我们的收敛策略允许全合成氨苯环内酯 F，并为使用后期发散方法合成氨苯环内酯 C、C2 和 C3 开辟了一条新的统一路线。尽管在一些关键步骤的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02458
• 作为产物：
  描述：

  柠康酸酐 在 二环己胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 19.67h， 生成 2-trimethylsilyloxy-3-methylfurane
  参考文献：
  名称：

  freelingyne和立体选择性合成相关的γ-alkylidenebutenolides IA插烯醛向山增加

  摘要：

  遵循的策略 方案1，建立了向立体纯γ-亚烷基丁烯内酯4的Mukaiyama醛加成/抗消除途径 。给出的加成27仅具有中等非对映选择性，但产物lk-和ul - 27在色谱上是可分离的（方案4）。他们在三氟甲磺酸酐-吡啶或伯吉斯试剂的存在下进行了高度选择性的抗消除作用，分别提供了含噻吩的丁烯内酯Z-和E - 28（方案5）。的向山羟醛反应导致化合物29 100％ LK -选择性时由BF介导的3醚合物和87:13微升-选择性在ZnBr存在2（方案6）。所产生的丁烯羟的斯蒂芬-卡斯特罗接头LK -和UL - 29与3-ethynylfuran与立体化学完整性的完整保护（进行方案7）。随后的抗水-eliminations物最好通过与DEAD-PPH治疗实现3。它们提供freelingyne（ž - 9）配有DS = 92：8及其异构体ë - 9与DS = 98：2（方案8）。类似地，不同取代的（三甲

  DOI：

  10.1039/b002903n

文献信息

• Highly Enantioselective Synthesis of 3-Substituted Furanones by Palladium-Catalyzed Kinetic Resolution of Unsymmetrical Allyl Acetates
  作者：Bin Mao、Yining Ji、Martín Fañanás-Mastral、Giuseppe Caroli、Auke Meetsma、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/anie.201109075

  日期：2012.3.26

  near‐perfect Pd‐catalyzed kinetic resolution of 1,3‐disubstituted unsymmetrical allylic acetates uses silyl enol ethers as nucleophiles to access the important 3‐substituted‐furanone scaffold (see scheme; DACH=diaminocyclohexyl, dba=dibenzylideneacetone). The reaction proceeds under mild conditions and provides the desired products with excellent chemo‐, regio‐, and enantioselectivity.

  解决问题：1,3-二取代的不对称烯丙基乙酸酯的Pd催化动力学拆分接近完美，使用甲硅烷基烯醇醚作为亲核试剂来访问重要的3-取代的呋喃酮骨架（请参见方案; DACH =二氨基环己基，dba =二苄叉基丙酮） 。反应在温和的条件下进行，可提供具有优异的化学，区域和对映选择性的所需产物。
• Three-Component Ag-Catalyzed Enantioselective Vinylogous Mannich and Aza-Diels−Alder Reactions with Alkyl-Substituted Aldehydes
  作者：Hiroki Mandai、Kyoko Mandai、Marc L. Snapper、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1021/ja807243t

  日期：2008.12.31

  protocols for three-component catalytic enantioselective vinylogous Mannich (VM) reactions of alkyl-substituted aldimines (including those bearing heteroatom-containing substituents) and readily available siloxyfurans are presented. High efficiency and stereoselectivity is achieved through the use of o-thiomethyl-p-methoxyaniline-derived aldimines. Reactions, performed under an atmosphere of air and

  提出了三组分催化对映选择性乙烯基曼尼希 (VM) 反应的烷基取代醛亚胺（包括带有含杂原子的取代基的那些）和容易获得的硅氧基呋喃的有效方案。通过使用邻硫甲基对甲氧基苯胺衍生的醛亚胺实现了高效率和立体选择性。在空气气氛和未蒸馏的 THF 中进行的反应可以在低至 1 mol% 的易于获得的基于氨基酸的手性配体和市售 AgOAc 的存在下进行。所需产物的产率为 44% 至 92%，非对映异构体比例高达 >98:<2 和对映异构体比例 >99:<1 (>98% ee)。N-活化基团的去除通过单容器氧化/水解操作进行，它通过稳定的氮杂醌（通过 X 射线晶体学表征）进行。有证据表明与手性非外消旋醛的反应受催化剂控制：两种底物对映体反应以高立体选择性提供所需的非对映体产物。芳基和炔基取代的邻硫甲基对甲氧基苯胺衍生的醛亚胺比相应的邻苯胺基底物更有效且选择性更高地进行银催化的对映选择性 VM 反应。此外，带有结构改性
• New methods for the synthesis of naphthyl amines; application to the synthesis of dihydrosanguinarine, sanguinarine, oxysanguinarine and (±)-maclekarpines B and C
  作者：Matthew R. Tatton、Iain Simpson、Timothy J. Donohoe

  DOI：10.1039/c4cc05209a

  日期：——

  A new method for preparing naphthyl amines from 1,5 unsaturated dicarbonyl precursors is described; the utility of this new method was proven in the syntheses of several natural products, all containing the benzo[c]phenanthridine core and enabled by a radical promoted cyclisation of the naphthyl amine products formed in the key cyclisation.

  描述了一种由1，5-不饱和二羰基前体制备萘胺的新方法。这种新方法的实用性在几种天然产物的合成中得到了证明，这些产物均含有苯并[c]菲啶核，并且通过在关键环化反应中形成的萘胺产物进行自由基促进的环化反应而得以实现。
• Diastereoselective Mukaiyama Aldol Reaction of 2-(Trimethylsilyloxy)furan Catalyzed by Bismuth Triflate
  作者：Thierry Ollevier、Jean-Emmanuel Bouchard、Valerie Desyroy

  DOI：10.1021/jo702085p

  日期：2008.1.1

  We have developed an efficient vinylogous Mukaiyama aldol reaction of 2-(trimethylsilyloxy)furan with various aromatic aldehydes mediated by bismuth triflate in low catalyst loading (1 mol %). The reaction proceeds rapidly and affords the corresponding 5-(hydroxy(aryl)methyl)furan-2(5H)-ones in high yields with good to very good diastereoselectivities (dr up to >98:2). Such selectivities, albeit previously

  我们已经开发了在低催化剂负载量（1 mol％）下2-（三甲基甲硅烷氧基）呋喃与三氟甲磺酸铋介导的各种芳族醛的高效乙烯树脂Mukaiyama aldol反应。反应迅速进行并以高收率提供良好的至非常好的非对映选择性（dr高达> 98：2）的相应5-（羟基（芳基）甲基）呋喃-2（5 H）-酮。尽管以前用其他路易斯酸报道过，但这种选择性可以用低得多的催化剂负载量来实现。还可以以良好的非对映选择性获得衍生自酮的5-（羟基（烷基）甲基）呋喃-2（5 H）-1 。
• Catalytic, Asymmetric Synthesis of Phosphonic γ-(Hydroxyalkyl)butenolides with Contiguous Quaternary and Tertiary Stereogenic Centers
  作者：Marcus Frings、Isabelle Thomé、Ingo Schiffers、Fangfang Pan、Carsten Bolm

  DOI：10.1002/chem.201304331

  日期：2014.2.3

  yielding access to phosphonic γ‐(hydroxyalkyl)butenolides with excellent regio‐, diastereo‐ and enantiocontrol is reported. The simultaneous construction of up to two adjacent quaternary stereogenic centers by a catalytic asymmetric vinylogous Mukaiyama aldol reaction unites biologically and medicinally relevant entities, namely α‐hydroxy phosphonates and γ‐(hydroxyalkyl)butenolides. This is achieved by

  据报道，该方法可高收率地获得具有出色的区域，非对映和对映体控制能力的膦酸γ-（羟烷基）丁烯内酯。催化不对称乙烯基Mukaiyama aldol反应最多可同时构建两个相邻的四级立体异构中心，这些结构在生物学和医学上相关的实体，即α-羟基膦酸酯和γ-（羟烷基）丁烯醇内酯。这是通过利用易于获得的手性铜-亚磺酰亚胺催化剂对亲电子和亲核反应物表现出宽泛的官能团耐受性来实现的。还包括对影响观察到的对映选择性水平的潜在因素的讨论，对映选择性水平来自对映纯的亚砜亚胺配体。