Triisopropyl-(4-phenyl-but-1-ynyloxy)-silane | 104875-62-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: Triisopropyl-(4-phenyl-but-1-ynyloxy)-silane
• 英文别名: Triisopropyl((4-phenylbut-1-yn-1-yl)oxy)silane；4-phenylbut-1-ynoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 104875-62-9
• 化学式: C₁₉H₃₀OSi
• 分子量: 302.532
• InChiKey: LQETZPWOFQPVJT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.77
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Triisopropyl-(4-phenyl-but-1-ynyloxy)-silane 在 三乙胺 、 pyridinium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 54.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  [2+2+2] 甲硅烷氧基炔烃与 1,2-二嗪的环加成反应：从反应发现到抗糖酵解化学型的鉴定

  摘要：

  未发现环加成反应：在温和的反应条件下，标题反应产生了高效且具有优异非对映选择性的新型多环化合物。使用该反应合成的小分子文库产生了一种新的化学型，该化学型通过阻断 CHO-K1 细胞中的葡萄糖摄取来抑制糖酵解 ATP 的产生。DMF= N，N-二甲基甲酰胺，Tf=三氟甲磺酰基，TIPS=三异丙基甲硅烷基。

  DOI：

  10.1002/anie.201305711
• 作为产物：
  描述：

  三异丙基氯硅烷 、 3-苯丙酸乙酯 在 2,2,6,6-四甲基哌啶 、 正丁基锂 、 二溴甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以66%的产率得到Triisopropyl-(4-phenyl-but-1-ynyloxy)-silane
  参考文献：
  名称：

  Ynol silyl ethers via O-silylation of ester-derived ynolate anions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00282a061

文献信息

• Brønsted acid-promoted cyclizations of siloxy alkynes with unactivated arenes, alkenes, and alkynes
  作者：Liming Zhang、Jianwei Sun、Sergey A. Kozmin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.037

  日期：2006.12

  found that trifluoromethane sulfonimide (HNTf2) proved to be a superior promoter of these reactions compared to a range of other Brønsted acids. This finding could be attributed to a high acidity of HNTf2 in aprotic organic solvents combined with a low nucleophilicity of the NTf2− anion. Depending on the nature of the nucleophile, the carbocyclizations proceeded either via 6-endo-dig or 5-endo-dig manifolds

  在本文中，我们描述了开发新的碳-碳键形成过程的一般概念，该概念基于布朗斯台德酸介导的甲硅烷氧基炔烃的活化作用，然后有效截获所得的高反应性离子通过未活化的芳烃，烯烃或炔烃。我们发现，与一系列其他布朗斯台德酸相比，三氟甲烷磺酰亚胺（HNTf 2）被证明是这些反应的优良促进剂。这一发现可以归因于HNTf的高酸度2与所述NTF的低亲核性组合非质子有机溶剂2 -阴离子。根据亲核试剂的性质，碳环化可通过6-endo-dig或5个内挖式歧管。在1-甲硅烷基-1,5-二炔的情况下，环化反应伴随着卤化物的抽象或芳基化。
• Silver-Catalyzed Formal Inverse Electron-Demand Diels–Alder Reaction of 1,2-Diazines and Siloxy Alkynes
  作者：Yunus E. Türkmen、Timothy J. Montavon、Sergey A. Kozmin、Viresh H. Rawal

  DOI：10.1021/ja302537j

  日期：2012.6.6

  A highly effective silver-catalyzed formal inverse electron-demand Diels-Alder reaction of 1,2-diazines and siloxy alkynes has been developed. The reactions provide ready access to a wide range of siloxy naphthalenes and anthracenes, which are formed in good to high yields, under mild reaction conditions, using low catalyst loadings.

  已经开发出一种高效的银催化 1,2-二嗪和甲硅烷氧基炔的形式逆电子需求狄尔斯-阿尔德反应。这些反应可以方便地获得各种甲硅烷氧基萘和蒽，这些化合物可以在温和的反应条件下使用低催化剂负载量以良好到高的产率形成。
• A [3+2] Cyclization of Siloxyalkynes and Isocyanides for the Synthesis of Oxazoles
  作者：An Wu、Jianwei Sun

  DOI：10.1055/s-0037-1610402

  日期：2019.3

  A mild and efficient [3+2] cyclization of siloxyalkynes for the synthesis of aromatic heterocycles is developed. It is a new addition to the cyclization reactions of these versatile species. In the presence of TBAF as promoter, siloxyalkynes react with electron-withdrawing isocyanides to form a range of oxazole products. In this reaction, siloxyalkynes contribute the C–O unit for the cyclization, which

  开发了一种温和有效的 [3+2] 环化甲硅烷氧基炔烃，用于合成芳香杂环。它是这些多功能物种环化反应的新成员。在 TBAF 作为促进剂的存在下，甲硅烷氧基炔烃与吸电子异氰化物反应形成一系列恶唑产物。在该反应中，甲硅烷氧基炔烃为环化贡献了 C-O 单元，这与之前典型的例子不同，它是一个双碳贡献者。机理研究提供了对涉及乙烯酮中间体的机理的见解。基于机理洞察，另一种催化系统也被证明对相同的转化是有效的。
• Benzannulation of isobenzopyryliums with electron-rich alkynes: a modular access to β-functionalized naphthalenes
  作者：An Wu、Hui Qian、Wanxiang Zhao、Jianwei Sun

  DOI：10.1039/d0sc02502j

  日期：——

  A substituent-controlled divergent benzannulation provides rapid access to various β-functionalized naphthalenes from electron-rich alkynes.

  一个取代基控制的分歧苯环化合物合成方法，能够快速从富电子炔烃中获得各种β-官能化的萘化合物。
• Synthesis of Eight‐Membered Lactams through Formal [6+2] Cyclization of Siloxy Alkynes and Vinylazetidines
  作者：An Wu、Qiang Feng、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Jianwei Sun

  DOI：10.1002/anie.201902866

  日期：2019.5.13

  lactams through formal [6+2] cyclization of siloxy alkynes and vinylazetidines has been developed. Evidence from a chirality transfer experiment suggests that the reaction proceeds via a [3,3]‐sigmatropic rearrangement from a ketene intermediate. This insight led to the development of alternative conditions and use of acyl chlorides as ketene precursors for the [6+2] reaction with vinylazetidines.

  通过硅烷氧基炔烃和乙烯基氮杂环丁烷的正式[6 + 2]环化，已经开发出一种有效合成八元内酰胺的新方法。手性转移实验的证据表明，该反应是通过乙烯酮中间体的[3,3]-σ重排而进行的。这种见解导致了替代条件的发展，并使用了酰氯作为与乙烯基氮杂环丁烷的[6 + 2]反应的乙烯酮前体。