3-methyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolidinone | 153856-53-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-methyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolidinone
• 英文别名: 3-methyl-1-tosyl-2-pyrrolidone；3-methyl-1-tosylpyrrolidin-2-one；3-methyl-N-tosyl-2-pyrrolidone；2-Pyrrolidinone, 3-methyl-1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-；3-methyl-1-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolidin-2-one
• CAS: 153856-53-2
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃S
• 分子量: 253.322
• InChiKey: XMJCFVXSHQNTKZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  85.0-85.9 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl acetate (141-78-6))
• 沸点：
  385.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolidinone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 sodium hexamethyldisilazane 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 3-diazoacetyl-3-methyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  用于构建氮杂多环系统的环化——环加成级联

  摘要：

  环状 2-酰氨基呋喃酮是从 Rh(II) 催化的 a-重氮酮取代吡咯烷衍生物的反应中获得的。这些化合物是通过 (1,4)-氢从最初形成的羰基叶立德偶极子转移而来的。酰胺基取代的呋喃酮与新戊酰氯的酰化提供了稠合的酰胺基呋喃，其与 N-苯基马来酰亚胺进行双分子狄尔斯-阿尔德环加成反应。还检查了 Rh(II) 催化的 2-重氮-3-氧-(2-氧-1-戊-4-烯酰基-吡咯烷-3-基)丙酸乙酯的分解。在这种情况下，连接到酰胺羰基上的烯基与从酰化反应中获得的酰胺呋喃进行平滑的分子内 (4+2)-环加成反应。使用Pummerer 诱导的噻吩取代的缩醛的环化反应开发了合成环状酰胺基呋喃的替代途径，该缩醛源自甲氧基苯硫基乙醛与α-戊内酰胺的羟醛反应。用二甲基（甲硫基）锍四氟硼酸盐 (DMTSF) 处理酰氨基取代的缩醛会生成氧鎓离子，该离子很容易环化到相邻的羰基上。当在甲苯中于 110°C 加热时，形成的酰胺

  DOI：

  10.1139/cjc-79-11-1681
• 作为产物：
  描述：

  N-(2-ethylhexyl)-4-methylbenzenesulfonamide 在 碘苯二乙酸 、 碘 、 碳酸氢钠 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以77%的产率得到3-methyl-1-(p-toluenesulfonyl)-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Chemoselective Intramolecular Functionalization of Methyl Groups in Nonconstrained Molecules Promoted by N-Iodosulfonamides

  摘要：

  Mechanistic evidence observed in Hofmann-Loffler-Freytag-type reactions has been crucial to achieve the chemoselective functionalization of methyl groups under mild conditions. Radical-mediated methyl iodination and subsequent oxidative deiodination are the key steps in this functionalization, where iodine chemistry has a pivotal role on the formation of the C-N bond. The concepts of single hydrogen atom transfer (SHAT) and multiple hydrogen atom transfer (MHAT) are introduced to describe the observed chemoselectivity.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00866

文献信息

• One-Pot Double-Annulation Strategy for the Synthesis of Unusual Fused Bis-Heterocycles
  作者：Shukree Abdul-Rashed、Georgios Alachouzos、William W. Brennessel、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01351

  日期：2020.6.5

  A novel metal-free double-annulation cascade for the construction of unusual fused heterocyclic systems is described. This simple protocol enables the sequential assembly of two rings in one pot from two simple precursors. Acidic conditions promote the condensation and the intramolecular alkynyl Prins reaction of an enyne or arenyne alcohol with a cyclic hemiaminal to form a five-, six-, or seven-membered

  描述了一种新颖的无金属双环环反应级联，用于构造不寻常的稠合杂环系统。这个简单的协议使得两个简单的前体可以在一个罐中顺序组装两个环。酸性条件促进烯炔或芳烃与环状半缩醛的缩合和分子内炔基普林斯反应，形成五元，六元或七元的氧杂环，然后形成七元或八元的氮杂环。在这种转变中，在一个合成操作中形成三个新的键（一个C–O，一个C–C和一个C–N）会迅速产生化学复杂性。该策略是模块化的，相对通用，可访问一系列独特的稠合双环支架。
• Carbamoyl radicals from Se-phenylselenocarbamates: Intramolecular additions to alkenes
  作者：James H. Rigby、Diana M. Danca、John H. Horner

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)01830-9

  日期：1998.11

  A series of 5 exo-trig cyclizations of carbamoyl radicals generated from readily available Se-phenylselenocarbamates is reported. Kinetic studies indicate that the rate constant of this cyclization exceeds 1×108s−1 in reveral cases.

  据报道，由容易获得的Se-苯基硒代氨基甲酸酯产生的氨基甲酰基自由基有5个exo- trig环化作用。动力学研究表明，在复性情况下，该环化的速率常数超过1×10 8 s -1。
• Selective C–H Olefination of Indolines (C5) and Tetrahydroquinolines (C6) by Pd/S,O-Ligand Catalysis
  作者：Wen-Liang Jia、Nick Westerveld、Kit Ming Wong、Thomas Morsch、Matthijs Hakkennes、Kananat Naksomboon、M. Ángeles Fernández-Ibáñez

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03505

  日期：2019.12.6

  highly selective C-H olefination of directing-group-free indolines (C5) and tetrahydroquinolines (C6) by Pd/S,O-ligand catalysis. In the presence of the S,O-ligand, a wide range of challenging indolines, tetrahydroquinolines, and olefins was efficiently olefinated under mild reaction conditions. The synthetic potential of this methodology was demonstrated by the efficient olefination of several indoline-based

  在本文中，我们报告了通过Pd / S，O-配体催化的无方向性二氢吲哚（C5）和四氢喹啉（C6）的高选择性CH烯化反应。在S，O-配体的存在下，在温和的反应条件下，有效地将各种挑战性的二氢吲哚，四氢喹啉和烯烃进行了烯化。这种方法的合成潜力已通过几种基于二氢吲哚的天然产物的有效烯化得到证明。
• Synthesis of a novel series of 4,4-disubstituted 2,3,4,7-tetrahydroazepines
  作者：Mario Barberis、Pablo García-Losada、Sehila Pleite、Juan Ramón Rodríguez、José Francisco Soriano、Javier Mendiola

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.088

  日期：2005.7

  synthesis of a novel series of 4,4-disubstituted 2,3,4,7-tetrahydroazepines is described. This route involves a one-pot Wittig olefination/N-allylation process on a five-membered hemi-aminal followed by a final ring closing metathesis reaction.

  描述了合成一系列新颖的4,4-二取代的2,3,4,7-四氢hydro庚因的一般，简单和直接的策略。该路线涉及在五元半缩醛上进行一锅Wittig烯化/ N-烯丙基化过程，然后进行最终的闭环易位反应。
• Exploration of the interrupted Fischer indolization reaction
  作者：Alex W. Schammel、Ben W. Boal、Liansuo Zu、Tehetena Mesganaw、Neil K. Garg

  DOI：10.1016/j.tet.2010.02.050

  日期：2010.6

  molecules has been developed. The strategy involves the condensation of hydrazines with latent aldehydes to ultimately deliver indoline-containing products by way of an interrupted Fischer indolization sequence. The method is convergent, mild, operationally simple, broad in scope, and can be used to access enantioenriched products. In addition, our approach is amenable to the synthesis of furoindoline

  已经开发了一种收敛方法来访问存在于大量生物活性分子中的稠合二氢吲哚环系统。该策略涉及肼与潜在醛的缩合，以通过中断的 Fischer 吲哚化序列最终提供含二氢吲哚的产物。该方法收敛、温和、操作简单、适用范围广，可用于获得对映体富集的产品。此外，我们的方法适用于呋喃二氢吲哚和吡咯烷二氢吲哚天然产物的合成，如 physovenine 和 debromoflustramine B 的简洁正式全合成所证明的那样。 该策略可能会合成更复杂的目标，如公社生物碱。