triethyl(styryl)silane | 1206-29-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(styryl)silane
• 英文别名: triethyl(2-phenylethenyl)silane；1-triethylsilyl-2-phenylethene；triethyl(2-phenylvinyl)silane；Triaethyl-styryl-silan；1-Phenyl-2-(triethylsilyl)ethene
• CAS: 1206-29-7
• 化学式: C₁₄H₂₂Si
• 分子量: 218.414
• InChiKey: PUQFRPWTZSYVOM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.75
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(styryl)silane 在 三乙基硅烷 、 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到triethyl-2-phenylethylsilane
  参考文献：
  名称：

  铑催化烯烃的抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化

  摘要：

  报道了使用容易获得的 PPh 3作为配体的Rh 催化的末端烯烃和叔硅烷的抗马尔科夫尼科夫氢化硅烷化。该方法促进了具有广泛底物范围和高产率的烷基硅烷的有效合成。值得注意的是，实现了前所未有的催化效率（TON 高达 10,000）和对苯乙烯和二乙氧基甲基硅烷反应的出色选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2022.132632
• 作为产物：
  描述：

  三乙基硅烷 以 甲苯 为溶剂， 80.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以90%的产率得到triethyl(styryl)silane
  参考文献：
  名称：

  尿素原位生成的氢硅烷与异氰酸的异质金催化无受体交叉脱氢偶联

  摘要：

  载体结构：在金纳米颗粒负载在氧化铝（Au / Al 2 O 3）上的情况下，可以使用尿素作为异氰酸酯源将各种氢硅烷转化为相应的甲硅烷基异氰酸酯。观察到的催化确实是非均相的，并且回收的Au / Al 2 O 3催化剂可以重复使用几次，而不会损失其高催化性能。

  DOI：

  10.1002/anie.201303132

文献信息

• Combinatorial Approach to the Catalytic Hydrosilylation of Styrene Derivatives: Catalyst Systems Composed of Organoiron(0) or (II) Precursors and Isocyanides
  作者：Yusuke Sunada、Daisuke Noda、Hiroe Soejima、Hironori Tsutsumi、Hideo Nagashima

  DOI：10.1021/acs.organomet.5b00201

  日期：2015.6.22

  (COT)2Fe and the open ferrocenes (MPDE)2Fe (MPDE = η5-3-methylpentadienyl) and (DMPDE)2Fe (DMPDE = η5-2,4-dimethylpentadienyl) were found to function as catalyst precursors for the hydrosilylation of alkenes in the presence of auxiliary ligands. Screening trials determined that the optimal catalyst system was composed of (COT)2Fe and adamantyl isocyanide, allowing the selective hydrosilylation of styrene

  （COT）2 Fe和开放二茂铁（MPDE）2的Fe（MPDE =η 5 -3- methylpentadienyl）和（DMPDE）2的Fe（DMPDE =η 5 -2,4-二甲基戊）被发现作为用于催化剂前体在辅助配体存在下烯烃的氢化硅烷化。筛选试验确定，最佳催化剂体系由（COT）2 Fe和金刚烷基异氰化物组成，可以使苯乙烯衍生物与三取代氢硅氧烷和带有Me 2的聚二甲基硅氧烷进行选择性氢化硅烷化SiH部分作为端基。在适当的条件下，脱氢甲硅烷基化副反应被完全抑制，反应TON超过5000。
• A Free-Radical-Promoted Stereospecific Decarboxylative Silylation of α,β-Unsaturated Acids with Silanes
  作者：Lizhi Zhang、Zhaojia Hang、Zhong-Quan Liu

  DOI：10.1002/anie.201509537

  日期：2016.1.4

  acrylic and propiolic acids with silanes was developed. This reaction represents the first example of decarboxylative CSi bond formation and provides an efficient and convenient approach to various synthetically useful alkenyl and alkynyl organosilicon compounds through the reaction of α,β‐unsaturated acids with silanes. Spin‐trapping and EPR experiments support a radical addition/elimination process

  开发了丙烯酸和丙酸与硅烷的立体定向脱羧甲硅烷基化反应。该反应代表了脱羧CSi键形成的第一个例子，并通过α，β-不饱和酸与硅烷的反应为各种合成有用的烯基和炔基有机硅化合物提供了一种有效而便捷的方法。诱捕和EPR实验支持彻底的添加/消除过程。
• One‐Pot Cooperation of Single‐Atom Rh and Ru Solid Catalysts for a Selective Tandem Olefin Isomerization‐Hydrosilylation Process
  作者：Bidyut B. Sarma、Jonglack Kim、Jonas Amsler、Giovanni Agostini、Claudia Weidenthaler、Norbert Pfänder、Raul Arenal、Patricia Concepción、Philipp Plessow、Felix Studt、Gonzalo Prieto

  DOI：10.1002/anie.201915255

  日期：2020.3.27

  potential of oxide-supported single-atom metal catalysts (SACs) is key to successfully bridge the gap between the fields of homogeneous and heterogeneous catalysis. Here we show that the one-pot combination of Ru1 /CeO2 and Rh1 /CeO2 SACs enables a highly selective olefin isomerization-hydrosilylation tandem process, hitherto restricted to molecular catalysts in solution. Individually, monoatomic Ru and

  实现氧化物负载的单原子金属催化剂（SAC）的全部潜能，是成功弥合均相和异相催化领域之间差距的关键。在这里，我们显示Ru1 / CeO2和Rh1 / CeO2 SAC的一锅法组合可实现高度选择性的烯烃异构化-氢化硅烷化串联工艺，迄今为止仅限于溶液中的分子催化剂。单独地，单原子的Ru和Rh位点分别显示出对于烯烃双键迁移和抗Markovnikovα-烯烃氢化硅烷化的显着反应特异性。第一性原理DFT计算将这种选择性归因于烯烃底物与单原子金属中心的结合强度差异。两个SAC的单锅配合可以生产具有高区域选择性的末端有机硅烷化合物（> 95％）甚至来自与工业相关的末端和内部烯烃的复杂混合物，以及直接的催化剂回收和再利用。这些结果证明了在串联催化反应中氧化物负载的单原子金属催化剂的重要性，这对于化学过程的强化至关重要。
• Cyclic metal(oid) clusters control platinum-catalysed hydrosilylation reactions: from soluble to zeolite and MOF catalysts
  作者：Miguel Rivero-Crespo、Judit Oliver-Meseguer、Klaudia Kapłońska、Piotr Kuśtrowski、Emilio Pardo、José Pedro Cerón-Carrasco、Antonio Leyva-Pérez

  DOI：10.1039/d0sc02391d

  日期：——

  alkynes, carbonyls and alcohols, i.e. the hydrosilylation reaction, is a fundamental transformation in industrial and academic chemistry, often claimed as the most important application of Pt catalysts in solution. However, the exact nature of the Pt active species and its mechanism of action is not well understood yet, particularly regarding regioselectivity. Here, experimental and computational studies

  Pt催化的硅烷向官能团（例如烯烃，炔烃，羰基和醇）的加成反应（即氢化硅烷化反应）是工业和学术化学领域的根本转变，通常被认为是Pt催化剂在溶液中最重要的应用。但是，Pt活性物质的确切性质及其作用机理尚未得到很好的理解，特别是在区域选择性方面。在此，进行实验和计算研究以及专案图解法表明，炔烃的加氢反应是通过3–5个原子的Pt–Si–H簇（金属（类）缔合）以百万分之几（ppm）的量进行的，这降低了过渡态的能量并指示了C2的区域选择性。反应。基于这些发现，已经开发出了用于炔烃，烯烃和醇的氢化硅烷化的新型极活泼（ppm）微孔固体催化剂，为更环保的工业应用铺平了道路。
• Hydrometallatrane-catalyzed regioselective hydrosilylation of styrene and phenylacetylene
  作者：S. N. Adamovich、R. G. Mirskov、A. N. Mirskova

  DOI：10.1007/s11172-015-1153-6

  日期：2015.9

  azolium complexes leads to a mixture of and  ad ducts.18—20 The products of further hydrosilylation of the double bonds in the adducts 1—3 were not formed under these conditions. Hydrosilanes undergo the addition to styrene in the presence of [nN(CH2CH2OH)3Rh] 3+•3Cl– (n = 1, 2). The reaction proceeds regioselectively with the forma tion of terminal  adducts 4—6 (18—34% yield). The most efficient catalyst

  三乙醇胺与金属盐 (MXp) 的离子络合物，通式 [nN(CH2CH2OH)3M] p+•pХ– (M = Mn, Co, Ni, Fe; X = Cl, OAc; n = 1, 2; p = 2, 3)，类似于silatranes1具有环状“atrane”结构和分子内配位N→M键。然而，与 silatranes 相比，它们包含配位 HO→M 键，2-15 而不是共价 O-Si 键。我们表明，HMA 与 sila tranes 一样，表现出很高的生理活性。因此，HMA，其中 M = Mg、Fe、Co、Ni、Cu、Rh，具有免疫活性，8 而当 M = Zn 时，它们表现出抗血管生成和抗硬化作用。 12,13,15 最近，M = Ni、Co 被建议用作从水中光催化制备氢气的助催化剂，16 而对于 M = Cu — 作为芳基卤化物羟基化的催化剂。17 在目前的工作中，我们首次研究了 HMA [nN(CH2CH2OH)mM]