diethyl 2-allyl-2-(4-oxobut-2-enyl)malonate | 349082-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-(4-oxobut-2-enyl)malonate
• 英文别名: diethyl 2-[(E)-4-oxobut-2-enyl]-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 349082-67-3
• 化学式: C₁₄H₂₀O₅
• 分子量: 268.31
• InChiKey: VJHAHGPUYBVTOE-BQYQJAHWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲醇 、 diethyl 2-allyl-2-(4-oxobut-2-enyl)malonate 生成 diethyl 3-(2,2-dimethoxyethyl)-4-methylcyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  α,ω-二烯醛分子内镍介导的环化

  摘要：

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-[(2Z)-4-hydroxybut-2-enyl]malonate 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 diethyl 2-allyl-2-(4-oxobut-2-enyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  α,ω-二烯醛分子内镍介导的环化

  摘要：

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

文献信息

• Alkene Metathesis Approach to β-Unsubstituted <i>Anti</i>-Allylic Alcohols and Their Use in Ene–Yne Metathesis
  作者：Joseph R. Clark、Jonathan M. French、Steven T. Diver

  DOI：10.1021/jo202398q

  日期：2012.2.3

  The synthesis of beta-unsubstituted, anti-allylic alcohols using a catalytic Evans aldol reaction conjoined with a relay-type ring-closing alkene metathesis is reported. The metathesis step serves to remove a beta-alkenyl group, which facilitated the aldol step. The beta-substituted enals serve as acrolein surrogates. The products were employed in ene-yne cross metathesis.
• Intramolecular Ni-Mediated Cyclizations with α,ω-Dienals
  作者：Gabriel García-Gómez、Josep M. Moretó

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1359::aid-ejoc1359>3.0.co;2-7

  日期：2001.4

  (π-allyl)Ni complex, which readily cyclises in a “metallo-ene”-type reaction. The different pathways were characterised by further carbonyl insertion or by protonolysis, resulting either in cyclopentanone formation (insertion followed by β-elimination) when under carbon monoxide gas, or in single cyclization when not (or, even better, when in the presence of protic acids). Coordination of the distal olefin

  制备了 15 种 α,ω-二烯醛和一种 α-en-ω-ynal。这些底物在羰基化和非羰基化条件下用 Ni(COD)2/TMSCl 处理，随后用甲醇淬灭所得金属中间体，得到不同类型的环加合物。从由此获得的化合物可以得出结论，该反应通过中间体（π-烯丙基）Ni 配合物进行，该配合物很容易在“金属烯”型反应中环化。不同途径的特征在于进一步的羰基插入或质子分解，导致在一氧化碳气体下形成环戊酮（插入后β-消除），或者在不存在时形成单环化（或者甚至更好，当存在质子时酸）。已发现末端烯烃的协调对于两个过程中的任何一个进行是必不可少的。因此，