N-(cyanomethyl)phenylalanine methyl ester | 300843-69-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N-(cyanomethyl)phenylalanine methyl ester
• 英文别名: methyl (2S)-2-(cyanomethylamino)-3-phenylpropanoate
• CAS: 300843-69-0
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O₂
• 分子量: 218.255
• InChiKey: BUUPEPHMSDSQLX-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(cyanomethyl)phenylalanine methyl ester 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 methyl (S)-2-cyanomethylenamino-3-phenylpropanoate-N-oxide
  参考文献：
  名称：

  改性胺转移试剂的设计允许通过 CuH 催化的加氢胺化合成 α-手性仲胺

  摘要：

  使用硅烷和胺转移试剂对烯烃和炔烃进行 CuH 催化的加氢胺化反应是一种获得手性胺产品的简单策略。我们最近报道了使用这种方法制备具有高效率和立体选择性的手性胺的方法。然而，目前的技术仅限于从二烷基胺转移试剂 (R2NOBz) 合成三烷基胺。当单烷基胺转移试剂 [RN(H)OBz] 用于合成手性仲胺时，CuH 物种对这些试剂的竞争性非生产性消耗导致收率不佳。在本文中，我们报告了一种解决此限制的改进型胺转移试剂的设计。这一努力使我们能够使用各种胺偶联伙伴（包括来自氨基酸酯、碳水化合物和类固醇的那些）开发 CuH 催化合成手性仲胺。机理研究表明，改性胺转移试剂不易与 CuH 直接反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b05446
• 作为产物：
  描述：

  氰化钠 、 methyl (2S)-2-[(1H-benzotriazol-1-ylmethyl)amino]-3-phenylpropanoate 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 以98%的产率得到N-(cyanomethyl)phenylalanine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过苯并三唑基甲基衍生物对α-氨基酯和酰胺进行N衍生化。

  摘要：

  α-（N-取代的氨基）酯是通过两步程序从可用的未取代的α-氨基酯制备的。首先将α-氨基酯转化为相应的N-苯并三唑基甲基衍生物；在第二步中，在有或没有路易斯酸的情况下，苯并三唑基被各种亲核试剂取代，从而在温和条件下以高总收率得到取代的α-氨基酯，没有消旋现象。Boc保护的氨基酸被转化为α-氨基酰胺；随后的脱保护作用使其转化为类似于α-氨基酯的N-取代衍生物，而在温和条件下不以高收率外消旋化。

  DOI：

  10.1021/jo026622f

文献信息

• Expanding the Genetic Alphabet: Pyrazine Nucleosides That Support a DonorDonorAcceptor Hydrogen-Bonding Pattern
  作者：Ulrike von Krosigk、Steven A. Benner

  DOI：10.1002/hlca.200490120

  日期：2004.6

  as a pyrimidine-base analog into an oligonucleotide chain, presents a H-bond donordonoracceptor pattern to a complementary DNA or RNA strand. When paired with the corresponding acceptoracceptordonor purine in oligonucleotides, the heterocycle selectively contributes to the stability of the duplex, presumably by forming a base pair of WatsonCrick geometry joined by a nonstandard H-bonding pattern, expanding

  当6-氨基吡嗪-2（1 H）-一作为嘧啶碱基类似物掺入寡核苷酸链时，对互补的DNA或RNA链呈H键供体供体受体形式。当与寡核苷酸中相应的受体-嘌呤嘌呤配对时，杂环可能选择性地形成了双链体的稳定性，大概是通过形成一个由非标准H键连接的WatsonCrick几何碱基对，扩展了遗传字母。这里报道的是通过甘氨酸核糖苷衍生物28的6-氨基吡嗪-2（1 H）-一个核苷的短而高产的β -D选择性合成。关键步骤包括WittigHorner（适当保护的核糖衍生物的反应方案10，19 21），后跟一个迈克尔样环闭合（方案12，30 1A和32 1B）。因此，各种吡嗪核苷（方案13）包括靶标6-氨基吡嗪-2（1 H）-核糖苷1a及其5-甲基衍生物1b，6-氨基-5-甲基吡嗪-2（1 H）-获得一种核糖。
• A Novel Transformation of Primary Amines to N-Monoalkylhydroxylamines
  作者：Hidetoshi Tokuyama、Takeshi Kuboyama、Akiko Amano、Tohru Yamashita、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1055/s-2000-6428

  日期：——

  A novel transformation of primary amines to the corresponding N-monoalkylhydroxylamines is described. The three-step protocol involves selective mono-cyanomethylation of primary amines, regioselective formation of nitrones by m-CPBA oxidation, and hydroxylaminolysis of the nitrones with hydroxylamine hydrochloride. The method is applicable for a wide range of primary amines, including alkyl, benzyl, and chiral.

  本文介绍了一种将伯胺转化为相应的 N-单烷基羟胺的新方法。该三步法包括伯胺的选择性单氰基甲基化、通过间-氯丙基苯甲酸氧化作用形成具有区域选择性的亚硝基，以及用盐酸羟胺对亚硝基进行羟基氨分解。该方法适用于多种伯胺，包括烷基伯胺、苄基伯胺和手性伯胺。
• TRANSFORMATION OF PRIMARY AMINES TO N-MONOALKYLHYDROXYLAMINES: N-HYDROXY-(S)-1-PHENYLETHYLAMINE OXALATE
  作者：Tokuyama, Hidetoshi、Kuboyama, Takeshi、Fukuyama, Tohru、Denmark, Scott E.、Cottell, Jeromy J.

  DOI：10.15227/orgsyn.080.0207

  日期：——
• Chiral <i>N</i>-Hydroxybenzamides as Potential Catalysts for Aerobic Asymmetric Oxidations
  作者：Maria Grazia Capraro、Paola Franchi、Osvaldo Lanzalunga、Andrea Lapi、Marco Lucarini

  DOI：10.1021/jo500844c

  日期：2014.7.18

  Chiral N-hydroxybenzamides (1H-3H) have been synthesized as precursors of chiral short-lived N-oxyl radicals 1(center dot)-3(center dot). The latter species have been generated by oxidation of 1H-3H with Pb(OAc)(4) or hydrogen abstraction from 1H-3H by the tert-butoxyl radical and characterized by UV-vis spectrophotometry and EPR spectroscopy. Through a kinetic study of the hydrogen atom transfer processes promoted by 1(center dot)-3(center dot) from three chiral benzylic substrates (1-phenylethylamine, 1-phenylethanol, and a-vinylbenzyl alcohol), a moderate chiral discrimination has been found, with selectivity factors 0.5 <= k(H)(S)/k(H)(R) <= 2.
• Facile N-Derivatization of α-Amino Esters and Amides via Benzotriazolylmethyl Derivatives
  作者：Alan R. Katritzky、Nataliya Kirichenko、Boris V. Rogovoy、Hai-Ying He

  DOI：10.1021/jo026622f

  日期：2003.11.1

  Alpha-(N-substituted amino)esters were prepared in a two-step procedure from available unsubstituted alpha-amino esters. alpha-Amino esters are first converted into the corresponding N-benzotriazolylmethyl derivatives; in the second step, the benzotriazole group is substituted by various nucleophiles with or without the presence of a Lewis acid to give substituted alpha-amino esters in high overall

  α-（N-取代的氨基）酯是通过两步程序从可用的未取代的α-氨基酯制备的。首先将α-氨基酯转化为相应的N-苯并三唑基甲基衍生物；在第二步中，在有或没有路易斯酸的情况下，苯并三唑基被各种亲核试剂取代，从而在温和条件下以高总收率得到取代的α-氨基酯，没有消旋现象。Boc保护的氨基酸被转化为α-氨基酰胺；随后的脱保护作用使其转化为类似于α-氨基酯的N-取代衍生物，而在温和条件下不以高收率外消旋化。