N-(9H-fluoren-9-ylidene)methanamine | 60734-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-(9H-fluoren-9-ylidene)methanamine
• 英文别名: N-methylhexafluorenylideneamine；N-methyl-N-fluorenylideamine；N-methylfluorenylideneamine；fluoren-9-ylidene-methyl-amine；Fluoren-9-yliden-methyl-amin；Fluorenon-methylimid；N-(9h-fluoren-9-ylidene)-methanamine；N-methylfluoren-9-imine
• CAS: 60734-27-2
• 化学式: C₁₄H₁₁N
• 分子量: 193.248
• InChiKey: MLCILXJJBNJFNC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  36-40 °C
• 沸点：
  324.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(9H-fluoren-9-ylidene)methanamine 在 硼氘化钠 作用下， 以 氘代甲醇-d 为溶剂， 生成 (9-2H)-fluorenylmethylamine
  参考文献：
  名称：

  溶剂和碱促进的亚胺形成消除反应的机理

  摘要：

  9-(N-氯-N-甲基氨基)芴(1-Cl)在25体积％乙腈水溶液中的溶剂分解得到亚胺芴基甲胺(3)作为唯一产物。动力学氘同位素效应用氘代类似物 (9-2H)-9-(N-氯-N-甲基氨基)芴测量为 kH/kD = 4.8 ± 0.2 (50 °C)，无碱，kH/kD = 6.7 ± 0.2 (25 °C) 氢氧根阴离子。1-Cl 的溶剂和碱促进反应被认为是 E2 类型的。相应的底物 9-（N-4-Y-苯磺酰基-N-甲基氨基）芴（2-Y，Y = OMe、Me 或 Br）具有非常差的离去基团，显示出可逆的 E1cB 反应与添加的碱。强活化的底物 9-(N-4-硝基苯磺酰基-N-甲氨基)芴 (2-NO2) 不产生任何消除作用；

  DOI：

  10.1021/ja9624681
• 作为产物：
  描述：

  9-氨基芴 在 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-(9H-fluoren-9-ylidene)methanamine
  参考文献：
  名称：

  氨基芴介导的仿生多米诺胺胺化-醛氧化为酰胺

  摘要：

  开发了一种基于多米诺胺胺氧化反应的概念上新颖的仿生策略，用于在无金属条件下使用分子氧作为氧化剂对醛进行直接酰胺化。9-氨基芴衍生物可作为吡ido胺-5'-磷酸盐的等效物，用于高效，化学选择性和操作简单的胺转移加氧反应。实现了前所未有的RNH转移，涉及仲胺生成仲酰胺。在存在18 Ò 2，18 O形酰胺具有优异的（95％）的同位素纯度形成。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02465

文献信息

• 1,3-Dipolar Cycloaddition of Difluoro-Substituted Azomethine Ylides. Synthesis and Transformations of 2-Fluoro-4,5-dihydropyrroles
  作者：M. S. Novikov、A. F. Khlebnikov、M. V. Shevchenko、R. R. Kostikov、D. Vidovic

  DOI：10.1007/s11178-005-0373-x

  日期：2005.10

  2-Fluoro-4,5-dihydropyrrole-3,4-dicarboxylic acid derivatives were obtained by reaction of difluorocarbene with N-substituted ketone imines in the presence of fumaronitrile, maleonitrile, or dimethyl maleate. The reaction involves intermediate formation of azomethine ylides and their subsequent cycloaddition at the double bond. 11H-Dibenz[b,e]azepine and 3,4-dihydroisoquinolines react with difluorocarbene in the presence of fumaronitrile to give fluoro-substituted dibenzo[c,f]pyrrolo[1,2-a]azepine and pyrrolo[2,1-a]-isoquinoline derivatives. Treatment of 2-fluoro-4,5-dihydropyrrole-3,4-dicarbonitrile with amines and alkoxides affords the corresponding 2-amino- and 2-alkoxy derivatives, while its reactions with hydrazine hydrate and benzimidamide lead to formation of substituted pyrrolo[2,3-c]pyrazole and pyrrolo[2,3-d]-pyrimidine derivatives.

  在烟腈、马来腈或马来酸二甲酯存在下，通过二氟羰基与 N-取代酮亚胺的反应，获得了 2-氟-4,5-二氢吡咯-3,4-二羧酸衍生物。该反应涉及偶氮甲基酰化物的中间形成和随后的双键环化反应。11H- 二苯并[b,e]氮杂卓和 3,4-二氢异喹啉在富马腈存在下与二氟羰基发生反应，生成氟代二苯并[c,f]吡咯并[1,2-a]氮杂卓和吡咯并[2,1-a]异喹啉衍生物。将 2-氟-4,5-二氢吡咯-3,4-二甲腈与胺和烷氧基化合物处理，可得到相应的 2-氨基和 2-烷氧基衍生物，而与水合肼和苯并咪胺反应，可生成取代的吡咯并[2,3-c]吡唑和吡咯并[2,3-d]-嘧啶衍生物。
• Modular Access to <i>meta</i>-Substituted Benzenes via Mo-Catalyzed Intermolecular Deoxygenative Benzene Formation
  作者：Yi-Zhe Yu、Jin Bai、Jia-Min Peng、Jia-Sheng Yao、Chun-Xiang Zhuo

  DOI：10.1021/jacs.3c01330

  日期：——

  The substituted benzene derivatives are essential to organic synthesis, medicinal chemistry, and material science. However, the 1,3-di- and 1,3,5-trisubstituted benzenes are far less prevalent in small-molecule drugs than other substitution patterns, likely due to the lack of robust, efficient, and convenient synthetic methods. Here, we report a Mo-catalyzed intermolecular deoxygenative benzene-forming

  取代苯衍生物对有机合成、药物化学和材料科学至关重要。然而，1,3-二-和 1,3,5-三取代苯在小分子药物中的普遍性远低于其他取代模式，这可能是由于缺乏稳健、高效和方便的合成方法。在这里，我们报告了一种 Mo 催化的分子间脱氧苯形成反应，该反应是现成的炔酮和烯丙基胺的反应。通过使用市售的钼催化剂，以高达 88% 的收率获得了多种不对称和未官能化的 1,3-二和 1,3,5-三取代苯。通过生物活性分子的合成转化、放大合成和衍生化进一步说明了该方法的合成潜力。初步的机理研究表明，这种苯形成过程可能通过钼催化的氮杂迈克尔加成/[1,5]-氢化物转移/环化/芳构化级联进行。该策略不仅为各种间位取代的苯衍生物，但也证明了钼催化在具有挑战性的分子间脱氧交叉偶联反应中的潜力。
• Neue Materialien für die Elektrolumineszenz und deren Verwendung
  申请人：Merck Patent GmbH

  公开号：EP2366752A2

  公开（公告）日：2011-09-21

  Die vorliegende Erfindung betrifft organische Halbleiter, die Struktureinheiten L=X enthalten und außerdem Struktureinheiten, die aus dem Triplett-Zustand Licht emittieren. Die erfindungsgemäßen Materialien sind besser löslich und leichter synthetisch zugänglich und sind daher für den Einsatz in organischen Leuchtdioden besser geeignet als Vergleichsmaterialien gemäß dem Stand der Technik.

  本发明涉及含有结构单元 L=X 和三重态发光结构单元的有机半导体。与现有技术中的同类材料相比，本发明的材料更易溶、更易合成，因此更适合用于有机发光二极管。
• Polyimide precursor composition and use thereof
  申请人：ETERNAL MATERIALS CO., LTD.

  公开号：US10731004B2

  公开（公告）日：2020-08-04

  The present invention provides a polyimide precursor composition comprising an amic acid ester oligomer of Formula (1): and a diamine of Formula (2) or (3): wherein G, P, R, Rx, P′, D, E and m are as defined herein. The present invention also provides a dry film containing the polyimide precursor composition, as well as a polyimide film and polyimide laminate prepared from the composition.

  本发明提供了一种聚酰亚胺前体组合物，其中包含式（1）的胺基酸酯低聚物： 和 式 (2) 或 (3) 的二胺： 其中 G、P、R、Rx、P′、D、E 和 m 如本文所定义。 本发明还提供了一种含有聚酰亚胺前体组合物的干膜，以及由该组合物制备的聚酰亚胺薄膜和聚酰亚胺层压板。
• Precursor for polyimide and use thereof
  申请人：ETERNAL MATERIALS CO., LTD.

  公开号：US11319410B2

  公开（公告）日：2022-05-03

  The present invention provides an amic acid ester oligomer having a structure of Formula (1) or (1′): wherein G, P, R, Rx, D, E and m are those as defined in the specification. The present invention also provides a polyimide precursor composition or a photosensitive polyimide precursor composition comprising the amic acid ester oligomer, as well as a polyimide prepared from the composition.

  本发明提供了一种具有式（1）或（1′）结构的胺基酸酯低聚物： 其中 G、P、R、Rx、D、E 和 m 如说明书中所定义。本发明还提供了一种聚酰亚胺前体组合物或光敏聚酰亚胺前体组合物，该组合物包含胺基酸酯低聚物，以及由该组合物制备的聚酰亚胺。