N-benzyl-9H-fluoren-9-imine | 70766-02-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: N-benzyl-9H-fluoren-9-imine
• 英文别名: 9-Fluorenylidenebenzylamine；N-benzylfluoren-9-imine
• CAS: 70766-02-8
• 化学式: C₂₀H₁₅N
• 分子量: 269.346
• InChiKey: ABWWOKZUFHSUHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-78 °C
• 沸点：
  424.8±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzyl-9H-fluoren-9-imine 在 四氯化钛 间氯过氧苯甲酸 、 三甲胺 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 N-(9H-fluoren-9-ylidene)methanamine
  参考文献：
  名称：

  Boyd, Derek R.; Coulter, Peter B.; Hamilton, Robert, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 2123 - 2128

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  benzaldehyde 9-fluorenyl imine 以 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzyl-9H-fluoren-9-imine
  参考文献：
  名称：

  X = Y-ZH系统为潜在的1,3-偶极子。第21部分：亚胺中ZH质子的活化。

  摘要：

  亚胺，RCH = N-ZH，具有一范围ZH基团（Z = CHCOPh，CHCOSR，CHCONHR，CHP（O）（OET）2，2-CH-吡啶基，2- CH噻唑基，和9-芴基）经历热1,2-原生质体产生立体定向的偶氮甲亚胺。中间体偶氮甲亚胺基团通过内过渡态或通过内过渡和外过渡态与偶极亲和剂进行环加成反应，以高收率得到多官能吡咯烷。在某些涉及存在酰胺活化基团的亚胺的实例中，亚胺催化双极性亲和剂的顺式-反式异构化。报道了两个环加合物的X射线晶体结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)80037-5

文献信息

• Scandium(III) Triflate Catalyzed Direct Synthesis of <i>N</i>-Unprotected Ketimines
  作者：Yuta Kondo、Tetsuya Kadota、Yoshinobu Hirazawa、Kazuhiro Morisaki、Hiroyuki Morimoto、Takashi Ohshima

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b04038

  日期：2020.1.3

  intermediates for synthesizing valuable nitrogen-containing compounds, but their potential applicability is limited by the available synthetic methods. To address this issue, we report a scandium(III) triflate catalyzed direct synthesis of N-unprotected ketimines. Using commercially available reagents and Lewis acid catalysts, ketones were directly transformed into the corresponding N-unprotected ketimines

  N-未保护的酮亚胺是用于合成有价值的含氮化合物的有用底物和中间体，但其潜在的适用性受到可用合成方法的限制。为了解决这个问题，我们报告了三氟甲磺酸（（III）催化的N-未保护酮亚胺的直接合成。使用可商购的试剂和路易斯酸催化剂，将酮以高收率直接转化为相应的N-未保护的酮亚胺，具有宽泛的官能团耐受性，甚至以毫克计。该反应易于用于重要化合物（例如甘氨酸席夫碱）的一锅合成，而无需分离N-未保护的酮亚胺中间体。还介绍了初步的机理研究以阐明反应机理。
• Acidities of glycine Schiff bases and alkylation of their conjugate bases
  作者：Martin J. O'Donnell、William D. Bennett、William A. Bruder、William N. Jacobsen、Keith. Knuth、Brigitte. LeClef、Robin L. Polt、Frederick G. Bordwell、Susan R. Mrozack、Thomas A. Cripe

  DOI：10.1021/ja00233a031

  日期：1988.12

  Equilibrium acidities in Me2S0 are reported for six ketimines of the type Ph2C=NCH(R)C02Et and five aldimines, ArCH=NCH(R)C02Et. Changing R in the ketimine from H to Ph increased the pKa by 2.2 units. This surprising acidity decrease for Ph substitution points to a substantial increase in steric effect, as do the increases in pKa of 3.8 and 4.2 units observed for the replacement of hydrogen by Me and

  报道了 Me2S0 中六种 Ph2C=NCH(R)CO2Et 型酮亚胺和五种醛亚胺 ArCH=NCH(R)CO2Et 的平衡酸度。将酮亚胺中的 R 从 H 更改为 Ph，pKa 增加了 2.2 个单位。Ph 取代的这种令人惊讶的酸度降低表明空间效应显着增加，对于用 Me 和 PhCH 分别替换氢观察到的 pKa 增加 3.8 和 4.2 单位也是如此。Ph2C=NCH2CO2Et 酮亚胺的相转移烷基化得到超过 90% 的单烷基化物，而在类似条件下，醛亚胺 4-ClC6H4CH=NCH2CO2Et 得到单烷基化物和二烷基化物的混合物。不同之处在于单烷基化醛亚胺的 pKa 与母体的 pKa 基本相同，这导致与母体阴离子快速平衡并随后发生二烷基化。
• 端位取代高烯丙基胺衍生物及其制备方法和 用途
  申请人：四川大学

  公开号：CN107473982B

  公开（公告）日：2020-01-14

  本发明属于化学医药领域，具体涉及端位取代高烯丙基胺衍生物及其制备方法和用途。本发明制备方法利用2‑氮杂烯丙基负离子高区域选择性地参与铱催化的烯丙基化反应和一种分子内2‑氮杂Cope重排反应得到端位具有取代基团的高烯丙基胺衍生物。本发明方法能够高效地合成该类衍生物，方法整体简便易行，且制备得到的化合物光学纯度极高。本发明方法制备得到的端位具有取代基团的高烯丙基胺衍生物可以用于制备抗抑郁类药物Sertraline(舍曲林)和Tametraline(他美曲林)以及一些天然产物。
• Activated C,H-Acids:N-Alkyl-9-fluorenimines. Preliminary communication
  作者：Silvia Bradamante、Silvana Colombo、Giorgio A. Pagani、Stefano Roelens

  DOI：10.1002/hlca.19810640805

  日期：1981.12.16

  N-Substituted 9-fluorenimines 1 are easily prepared from primary amines or aminoesters and 9-fluorenimine: their conjugate carbanions 2 are formed by the action of alkoxides and are reprotonated to 1 or to the tautomeric 9-alkylidenamino-fluorenes 3 depending upon substituents.

  N-取代的9-芴亚胺1可以很容易地由伯胺或氨基酯和9-芴亚胺制备：它们的共轭碳2通过醇盐的作用形成，并根据取代基被质子化为1或互变异构的9-亚烷基亚氨基-芴3。
• Catalytic imine–imine cross-coupling reactions
  作者：Masatoshi Matsumoto、Masashi Harada、Yasuhiro Yamashita、Shū Kobayashi

  DOI：10.1039/c4cc06156j

  日期：——

  We report here efficient catalytic imine–imine cross-coupling reactions based on an umpolung strategy; an imine bearing a 9-fluorenyl moiety on its nitrogen atom, which acted as a nucleophile, reacted with another imine to afford an imine–imine cross-coupling adduct in high yield. Furthermore, a chiral guanidine acted as a chiral catalyst for these coupling reactions, and optically active 1,2-diamines were obtained in high yields with high enantioselectivities.

  我们在此报告了基于umpolung 策略的高效催化亚胺-亚胺交叉偶联反应；一个氮原子上带有 9-芴基的亚胺作为亲核体，与另一个亚胺反应，以高产率得到亚胺-亚胺交叉偶联加合物。此外，手性胍还可作为这些偶联反应的手性催化剂，并以高产率和高对映选择性获得光学活性 1,2 二胺。