3,3-Ethylenedioxy-17α-hydroxy-androst-5-ene-17β-carbonitrile | 83196-58-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3,3-Ethylenedioxy-17α-hydroxy-androst-5-ene-17β-carbonitrile
• 英文别名: 17-Hydroxyspiro[androstane-3,2'-[1,3]dioxolan]-5-ene-17beta-carbonitrile；(8'R,9'S,10'R,13'S,14'S,17'R)-17'-hydroxy-10',13'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-17'-carbonitrile
• CAS: 83196-58-1
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₃
• 分子量: 357.493
• InChiKey: VRSHJJXUDZAQKD-CEGNMAFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  519.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)
• LogP：
  4.17

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  62.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-Ethylenedioxy-17α-hydroxy-androst-5-ene-17β-carbonitrile 在 盐酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 17Alpha-羟基黄体酮
  参考文献：
  名称：

  通过 17-oxoandrostenes 的氰醇与甲基锂反应合成 17-hydroxy-20-oxopregnanes

  摘要：

  在目前的工作中，这是 [i, 7] 中已经进行的研究的延续，提出了 17~-hydroxy-3-oxoandrosta-l,4diene-178-carbonitrile (IV) 反应的研究结果与甲基锂。在文献[5-I0]中，已经描述了17-羟基-3-氧代-雄甾醇-4-烯-178-腈(Ib)的类似反应。为了选择性地在腈基上进行甲基-锂的亲核加成反应并获得孕烷衍生物，C 3 上的羰基通过形成缩酮-烯胺和烯醇醚来保护。在雄甾二烯二酮 IV 的氰醇的情况下，文献中没有发现对“横向”共轭系统的有效保护 [9]。这些 At, 4 酮不形成缩酮、硫缩酮、烯胺和烯醇醚。虽然可以获得高产，不能使用 3-甲氧基亚胺和缩氨基脲，因为它们的水解通常很困难且无效。已知 [2] 在格氏反应条件下，在低温（-15 - 0~ 和最小过量的甲基溴化镁下，该二烯酮体系的反应性低于与双键共轭的 A1e-20-氧代基团。因此

  DOI：

  10.1007/bf00767402
• 作为产物：
  描述：

  雄烯二酮 在 对甲苯磺酸 、 溶剂黄146 、 原甲酸三甲酯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 3,3-Ethylenedioxy-17α-hydroxy-androst-5-ene-17β-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  皮质激素侧链的合成。I. 一种从 Androst-4-ene-3,17-dione 制备 17α-Hydroxyprogesterone 的改进方法

  摘要：

  17β-cyano-17α-hydroxyandrost-4-en-3-one 可以从 androst-4-ene-3,17-dione 以极好的收率制备。这种衍生物可以转化为 17α-羟基孕酮，一种皮质类固醇的中间体。

  DOI：

  10.1246/bcsj.58.978

文献信息

• 一种高收率的17α-羟基黄体酮的简捷制备方 法
  申请人：山东众诚药业股份有限公司

  公开号：CN104072565B

  公开（公告）日：2017-03-01

  本发明涉及一种高收率的17α‑羟基黄体酮的简捷制备方法。该方法以4‑雄烯二酮为初始原料，对4‑雄烯二酮的17位羰基通过与丙酮氢醇进行氰醇化加成反应，得17‐α羟基‐17‐β氰基雄甾‐4‐烯‐3‐酮，再对C3位羰基进行缩酮保护反应，得缩酮产物；将该缩酮产物直接与氯化锌甲烷进行甲基化反应，再水解得17α‑羟基黄体酮；本发明工艺流程短、收率高、产品纯度高；反应条件温和、成本低廉、能耗低，特别适用于工业化生产。
• 一种5α-雄甾烷-3,17-二酮的制备方法
  申请人：华中药业股份有限公司

  公开号：CN110862430A

  公开（公告）日：2020-03-06

  本发明公开了一种5α‑雄甾烷‑3,17‑二酮的制备方法，包括如下步骤：以4‑雄烯二酮为原料，经17位酮基羟氰化、3位酮基缩酮、17位羟氰水解、5,6双键催化氢化、3位缩酮酸水解制备得到化合物5α‑雄甾烷‑3，17‑二酮。本发明方法具有生产成本低、产品纯度高、适合工业化生产的优点。
• Synthesis and characterization by 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy of 17α-cyano, 17α-aminomethyl, and 17α-alkylamidomethyl derivatives of 5α-dihydrotestosterone and testosterone
  作者：Elisabeth Mappus、Christophe Chambon、Marc Rolland de Ravel、Catherine Grenot、Claude Y. Cuilleron

  DOI：10.1016/s0039-128x(97)00046-9

  日期：1997.8

  17 alpha-Aminomethyl, 17 alpha-acetamidomethyl, and 17 alpha-hemiglutaramidomethyl derivatives of dihydrotestosterone and testosterone have been prepared by hydrocyanation of 3,3'-(ethylenedioxy)-5 alpha-androstan-17-one and 3,3'-ethylenedioxyandrost-5-en-17-one, reduction of the corresponding acetylated 17 alpha-cyanohydrins with lithium aluminium hydride, and acylation of the resulting 17 alpha-aminomethyl

  二氢睾丸激素和睾丸激素的17α-氨基甲基，17α-乙酰氨基甲基和17α-半谷氨酰胺甲基衍生物已通过3,3'-（乙撑二氧基）-5α-雄烷-17-和3,3'-乙撑二氧基雄烷的氢氰化反应制得-5--1-17，用氢化铝锂还原相应的乙酰化的17α-氰醇，并用乙酸酐或戊二酸单甲酯的单酰氯酰化所得的17个α-氨基甲基衍生物。皂化17种α-半戊二酰胺基甲基甲酯可得到相应的半戊酰胺基衍生物，而酸水解17种α-乙酰酰胺基甲基和17种α-半戊二酰胺基甲基衍生物的3-乙烯缩酮可再生3-氧代和3-氧代-4-烯功能。通过1H和13C NMR确定了17个取代的类固醇的17α-构型，并通过与17个α-和17个β-氰基-17-羟基和4-4-烯-3-酮，17个β-氰基的NMR数据进行比较来确认具有已知17-构型的二氢睾丸激素和睾丸激素的-3,3'-（亚乙二氧基）androst-5-en-17-ol，17α-炔基和17α-己酸
• Synthesis of testosterone from androst-4-ene-3,17-dione
  作者：V. A. Andryushina、L. S. Morozova、G. S. Grinenko

  DOI：10.1007/bf00757967

  日期：1987.12

  preparations from dione I, we synthesized testosterone from this key intermediate. The method for the preparation of testosterone via the intermediate carbonitrile III is known in the literature; already in 1953, A. Ercoli and P. Ruggieri [5] described the synthesis of testosterone by reducing compound III by sodium in boiling n-propanol, followed by removal of the ketal protection by diltue hydrochloric acid

  为了制定从二酮 I 合成激素制剂的统一方案，我们从这个关键中间体合成了睾酮。通过中间体腈III制备睾酮的方法在文献中是已知的；早在 1953 年，A. Ercoli 和 P. Ruggieri [5] 就描述了通过在沸腾的正丙醇中用钠还原化合物 III，然后用稀盐酸去除缩酮保护来合成睾酮。还原阶段收率为98%，但所得产物的物理常数（mp 172-177~据文献资料183-184~[~]D-41"7~[4]）表明其较低质量。
• 苯甲孕酮的制备方法
  申请人：杭州弘任医药科技有限公司

  公开号：CN106866777B

  公开（公告）日：2019-05-24

  本发明公开了一种苯甲孕酮的制备方法。它包括以下步骤：1)将雄烯二酮氰醇缩酮物与1～1.5倍物质的量的三氯氧磷、1～10倍物质的量的碱性介质进行反应，反应温度为‑10～80℃，反应时间为1～5小时，得到消除物；2)将上述消除物与1～10倍物质的量的氯镁甲基反应，反应温度为‑10～70℃，反应时间为1～5小时；得到产物格氏物。3)将上述格氏物与1～5倍物质的量的高锰酸钾反应，反应温度为‑10～30℃，反应时间为10～60分钟，然后与1～5倍物质的量的酸反应，反应温度为‑10～30℃，反应时间为1～10小时，得到羟基物；5)将羟基物与0.025～0.1倍物质的量的催化剂、2～10倍物质的量的苯乙酮反应，反应温度为‑10～30℃，反应时间为1～10小时，得到苯甲孕酮。不但提高了产品的质量和收率同时还节约了生产成本，缩短了工艺时间。