雄甾-5-烯-17-酮-3-乙烯缩酮 | 3754-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 中文名称: 雄甾-5-烯-17-酮-3-乙烯缩酮
• 英文名称: 3,3-ethylenedioxy-5-androsten-17-one
• 英文别名: 3,3-ethylenedioxyandrost-5-en-17-one；(8'R,9'S,10'R,13'S,14'S)-10',13'-dimethylspiro[1,3-dioxolane-2,3'-2,4,7,8,9,11,12,14,15,16-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthrene]-17'-one
• CAS: 3754-63-0
• 化学式: C₂₁H₃₀O₃
• 分子量: 330.467
• InChiKey: USGKSIJYOHEDEV-TXTPUJOMSA-N

物化性质

• 熔点：
  191-200 °C
• 沸点：
  456.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  雄甾-5-烯-17-酮-3-乙烯缩酮 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 睾酮
  参考文献：
  名称：

  从 androst-4-ene-3,17-dione 合成睾酮

  摘要：

  为了制定从二酮 I 合成激素制剂的统一方案，我们从这个关键中间体合成了睾酮。通过中间体腈III制备睾酮的方法在文献中是已知的；早在 1953 年，A. Ercoli 和 P. Ruggieri [5] 就描述了通过在沸腾的正丙醇中用钠还原化合物 III，然后用稀盐酸去除缩酮保护来合成睾酮。还原阶段收率为98%，但所得产物的物理常数（mp 172-177~据文献资料183-184~[~]D-41"7~[4]）表明其较低质量。

  DOI：

  10.1007/bf00757967
• 作为产物：
  描述：

  睾酮 在 chromium(VI) oxide 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 吡啶 、 苯 为溶剂， 反应 44.0h， 生成 雄甾-5-烯-17-酮-3-乙烯缩酮
  参考文献：
  名称：

  氘标记的睾酮和雄激素-4-烯-3,17-二酮的酶促芳构化

  摘要：

  描述了在 C-4、C-6α、C-6β、C-16 和 C-19 处用氘标记的人类胎盘微粒体的制备和芳香化。报告了这些化合物和 1,2-二氘化雄甾醇-4-烯-3-one 样品的氘核磁共振谱；后者是通过还原 Δ1,4-diene-3-one 的 C-1(2) 双键非立体特异性地形成的。胎盘微粒体的芳香化发生在 C-4 和 C-6 处保留氘，但从 C-16 处丢失一些。在 16,16-d2 类固醇存在下，19-d1 和 19,19,19-d3 类固醇的芳构化已被用来确定氘同位素对 C-19 氧化去除的影响。获得的值（19-d1 的 kH/kD = 2.3，19,19 的 kH/kD，19-d3 = 3.2）是主要和次要效应的组合，

  DOI：

  10.1139/v81-406

文献信息

• Sulfuric Acid Adsorbed on Silica Gel. A Multipurpose Acid Catalyst
  作者：Flavio Chávez、Silvia Suárez、Miguel A. Díaz

  DOI：10.1080/00397919408019058

  日期：1994.8

  ketones to 1,3-dioxolanes and their hydrolysis, α,β-unsaturated ketones to enol ethers, and alcohols to methyl-methoxyethyl ethers are performed efficiently in high yield with sulfuric acid adsorbed on silica gel as catalyst.

  摘要 醇类脱水、酮类转化为 1,3-二氧戊环及其水解、α,β-不饱和酮类转化为烯醇醚、醇类转化为甲氧基乙基醚等一系列酸催化反应均能以高收率高效进行。硫酸吸附在硅胶上作为催化剂。
• 一种5α-雄甾烷-3,17-二酮的制备方法
  申请人：华中药业股份有限公司

  公开号：CN110862430A

  公开（公告）日：2020-03-06

  本发明公开了一种5α‑雄甾烷‑3,17‑二酮的制备方法，包括如下步骤：以4‑雄烯二酮为原料，经17位酮基羟氰化、3位酮基缩酮、17位羟氰水解、5,6双键催化氢化、3位缩酮酸水解制备得到化合物5α‑雄甾烷‑3，17‑二酮。本发明方法具有生产成本低、产品纯度高、适合工业化生产的优点。
• Synthesis and characterization by 1H and 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy of 17α-cyano, 17α-aminomethyl, and 17α-alkylamidomethyl derivatives of 5α-dihydrotestosterone and testosterone
  作者：Elisabeth Mappus、Christophe Chambon、Marc Rolland de Ravel、Catherine Grenot、Claude Y. Cuilleron

  DOI：10.1016/s0039-128x(97)00046-9

  日期：1997.8

  17 alpha-Aminomethyl, 17 alpha-acetamidomethyl, and 17 alpha-hemiglutaramidomethyl derivatives of dihydrotestosterone and testosterone have been prepared by hydrocyanation of 3,3'-(ethylenedioxy)-5 alpha-androstan-17-one and 3,3'-ethylenedioxyandrost-5-en-17-one, reduction of the corresponding acetylated 17 alpha-cyanohydrins with lithium aluminium hydride, and acylation of the resulting 17 alpha-aminomethyl

  二氢睾丸激素和睾丸激素的17α-氨基甲基，17α-乙酰氨基甲基和17α-半谷氨酰胺甲基衍生物已通过3,3'-（乙撑二氧基）-5α-雄烷-17-和3,3'-乙撑二氧基雄烷的氢氰化反应制得-5--1-17，用氢化铝锂还原相应的乙酰化的17α-氰醇，并用乙酸酐或戊二酸单甲酯的单酰氯酰化所得的17个α-氨基甲基衍生物。皂化17种α-半戊二酰胺基甲基甲酯可得到相应的半戊酰胺基衍生物，而酸水解17种α-乙酰酰胺基甲基和17种α-半戊二酰胺基甲基衍生物的3-乙烯缩酮可再生3-氧代和3-氧代-4-烯功能。通过1H和13C NMR确定了17个取代的类固醇的17α-构型，并通过与17个α-和17个β-氰基-17-羟基和4-4-烯-3-酮，17个β-氰基的NMR数据进行比较来确认具有已知17-构型的二氢睾丸激素和睾丸激素的-3,3'-（亚乙二氧基）androst-5-en-17-ol，17α-炔基和17α-己酸
• Steroidal spirooxetanes. I. Synthesis and antiandrogenic properties of some 17-spirooxetanoandrostanes
  作者：I. M. Gella、L. Yu. Sergienko、A. N. Cherevko

  DOI：10.1007/bf02219031

  日期：1994.8

  activity of 17-spirooxiranes showed that some compounds can inhibit 3-ketosteroid-AS-isomerase irreversibly [9]. The 17-spirooxetanes, which occupy an intermediate position, have been studied insufficiently, although some examples of this series are already known [6, 10, 11]. The synthesis of steroidal oxetanes includes two approaches: the cyclization of 17t~-(2-hydroxyethyl)-17/~hydroxysteroids using

  目前已知有大量甾体17-螺内酯。广为人知的抗盐皮质激素制剂螺内酯、螺内酯和普瑞农都属于它们 [1, 2]。虽然在该系列中发现了具有合成代谢、促孕、抗雄激素和抗雌激素活性的化合物，但螺呋喃类化合物鲜为人知 [3-7]。另一方面，将硫的收率应用于酮类固醇的甲基化使螺环氧乙烷易于获得 [8]。17-螺环环氧乙烷的生物活性研究表明，某些化合物可以不可逆地抑制3-酮类固醇-AS-异构酶[9]。处于中间位置的 17-螺环烷类化合物的研究还不够充分，尽管该系列的一些例子已经为人所知 [6, 10, 11]。甾体氧杂环丁烷的合成包括两种方法：使用甲苯磺酰氯在吡啶中环化 17t~-(2-羟乙基)-17/~羟基类固醇 [6, 10]，以及用二甲基甲苯磺酰亚胺锍扩大螺环氧乙烷环 [11]。二甲基亚砜也可用于此目的 [12]，其中应考虑到 17-酮类固醇与过量二甲基亚砜的直接相互作用导致 17(R) 和 17(S)-异构体的形成，因为反应在
• 1,4-Dioxene(2,3-dihydro-1,4-dioxine) in organic synthesis. Part 9. Preparation of biologically active side-chains from 17-oxosteroids
  作者：Marcel Fétizon、Pierre Goulaouic、Issam Hanna

  DOI：10.1039/p19900001107

  日期：——

  available from 17-oxo steroids and 2 3-dihydro-1,4-dioxine, are easily converted into 21-hydroxy-20-oxo steroids with or without a double bond at the 16(17) position as well as to the dihydroxyacetone side-chain.

  （17）的类固醇17α-2,3-dihydro-1,4-dioxin-6-yl）-17β-ols（2）很容易从17-oxo类固醇和2 3-dihydro-1,4-dioxine中获得。转化为在16（17）位置带有或不带有双键的21-羟基-20-氧代甾族化合物以及二羟基丙酮侧链。