9-benzyl-9-fluorenol | 36322-03-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 芴
• 英文名称: 9-benzyl-9-fluorenol
• 英文别名: 9-benzyl-9H-fluoren-9-ol；9-Benzyl-fluorenol-(9)；9-benzylfluoren-9-ol
• CAS: 36322-03-9
• 化学式: C₂₀H₁₆O
• 分子量: 272.346
• InChiKey: UKLFHCXIDKBAKO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  143-144 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  463.0±14.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.226±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-benzyl-9-fluorenol 在 (p-cymene)ruthenium(II) chloride 、 palladium on activated carbon 、 benzyl alcohol-d₃ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 9-Benzylfluoren<9-D>
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837
• 作为产物：
  描述：

  9-Benzylfluoren<9-D> 在 2,2'-联吡啶 、 palladium on activated carbon 、 氢气 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 甲醇 、 癸烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 9-benzyl-9-fluorenol
  参考文献：
  名称：

  锰催化的季铵盐的合成：在催化过氧化和重排反应中的应用。

  摘要：

  使用Mn-2,2'-联吡啶催化剂通过自由基-自由基交叉偶合，实现了9-取代芴的高效，选择性和直接CH-H过氧化。而且，该方法有效地促进了空间受阻的各种取代的亚芳基-9 H-芴/芳基吲哚-2-酮衍生物的邻位双过氧化，从而提供了高取代度的双过氧化物，其对通常形成环戊二烯酮的C═C键的氧化裂解具有高选择性。醛。此外，一种合成（Z）-6-亚苄基-6 H-苯并[ c的新方法通过这些过氧化物的酸催化的骨架重排已经获得了] 1，1-二烯。与O-O键断裂不同，这是首次描述了使用Pd催化剂和H 2在过氧化物中进行还原性C-O键断裂，这使得可逆反应可提供完全脱氧的产物。已经提出了过氧化，分子重排和脱过氧化的详细机理，并提供了初步的实验证据。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00837

文献信息

• Aldehydes as alkyl carbanion equivalents for additions to carbonyl compounds
  作者：Haining Wang、Xi-Jie Dai、Chao-Jun Li

  DOI：10.1038/nchem.2677

  日期：2017.4

  ruthenium catalyst and diphosphine ligand under mild conditions, delivering synthetically valuable secondary and tertiary alcohols in up to 98% yield. The unique chemoselectivity exhibited by carbonyl-derived carbanion equivalents is demonstrated by their tolerance to protic reaction media and good functional group compatibility. Enantioenriched tertiary alcohols can also be accessed with the aid of chiral

  有机金属试剂与羰基化合物的亲核加成反应用于碳-碳键的构建在现代化学中起着举足轻重的作用。但是，该反应对石油衍生的化学原料的依赖和化学计量的金属促使人们开发了许多碳负当量和催化金属替代品。在这里，我们表明，天然存在的羰基可以通过还原极性反转，用作潜在的烷基碳负离子当量，用于添加到羰基化合物中。这样的挑战钌催化剂和二膦配体在温和的条件下促进了反应活性，提供了合成有价值的仲醇和叔醇，收率高达98％。羰基衍生的碳负离子等同物表现出的独特的化学选择性是通过其对质子反应介质的耐受性和良好的官能团相容性来证明的。即使手性适度，也可以借助手性配体获得富含对映体的叔醇。预期这种羰基衍生的碳负当量在化学键形成中具有广泛的用途。
• Iodine-catalyzed Transformation of Aryl-substituted Alcohols Under Solvent-free and Highly Concentrated Reaction Conditions
  作者：Marjan Jereb、Dejan Vražič

  DOI：10.17344/acsi.2017.3841

  日期：2017.12.15

  transformations of alcohols under solvent-free reaction conditions (SFRC) and under highly concentrated reaction conditions (HCRC) in the presence of various solvents were studied in order to gain insight into the behavior of the reaction intermediates under these conditions. Dimerization, dehydration and substitution were the three types of transformations observed with benzylic alcohols. Dimerization

  研究了碘在无溶剂反应条件下（SFRC）和高浓度反应条件（HCRC）下在各种溶剂存在下的醇催化转化反应，以了解这些条件下反应中间体的行为。二聚，脱水和取代是苯甲醇所观察到的三种类型的转化。在伯醇和仲醇的情况下，二聚和取代反应占主导，而在叔醇的情况下，脱水占主导。SFRC在I2催化的二聚反应中，取代的1-苯基乙醇的相对反应性提供了一个良好的Hammett图ρ+ = -2.8（r2 = 0.98），表明存在电子贫化的中间体，且在一定的速率下具有一定程度的发达电荷确定步骤。
• Tricylic amino-acid derivatives
  申请人：Allelix Neuroscience Inc.

  公开号：US06162824A1

  公开（公告）日：2000-12-19

  Described herein are compounds which have the general formula: ##STR1## or a prodrug or pharmaceutically acceptable salt, solvate or hydrate thereof wherein: R.sup.1 is selected from the group consisting of H, alkyl and the counter ion for a basic addition salt; X is selected from the group consisting of CR.sup.9 R.sup.10, S, O, SO, SO.sub.2, NH and N-alkyl; R.sup.2, R.sup.3, R.sup.4, R.sup.9 and R.sup.10 are independently selected from the group consisting of H and alkyl; R.sup.5 and R.sup.6 are independently selected from the group consisting of H, alkyl and phenyl, or, alternatively, R.sup.5 and R.sup.6 together may form a methylene group or a 3- to 6-membered a spirocyclic group; wherein, when X is CR.sup.9 R.sup.10, one or both pairs of R.sup.5 and R.sup.9 or R.sup.6 and R.sup.10 may join to form a double or triple bond R.sup.7 is selected from the group consisting of Formula II-V: ##STR2## which are all optionally substituted, at nodes other than R.sup.8, with 1-4 substituents independently selected from the group consisting of alkyl, halo, aryl (which may be substituted as for R.sup.8), trifluoromethyl, trifluoromethoxy, nitro, cyano, amino, mono-alkylamino, di-alkylamino, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, alkoxythiocarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkoxy, alkylS-, phenoxy, --SO.sub.2 NH.sub.2, --SO.sub.2 NHalkyl, --SO.sub.2 N(alkyl).sub.2 and 1,2-methylenedioxy; and wherein any of the benzo-fused rings in structures II to V may be replaced by a 5- or 6-membered heterocyclic ring selected from the group consisting of pyridine, thiophene, furan and pyrrole; wherein R.sup.8 is selected from the group consisting of H, alkyl, benzyl, cycloalkyl, indanyl and an optionally substituted aryl group, wherein the optional substituents are independently selected from 1-4 members of the group consisting of alkyl, halo, aryl, trifluoromethyl, trifluoromethoxy, nitro, cyano, amino, mono-alkylamino, di-alkylamino, alkoxycarbonyl, alkylcarbonyl, alkoxythiocarbonyl, alkylthiocarbonyl, alkoxy, alkylS-, phenoxy, --SO.sub.2 NH.sub.2, --SO.sub.2 NHalkyl, --SO.sub.2 N(alkyl).sub.2 and 1,2-methylenedioxy; --represents a single or double bond; Y is selected from the group consisting of O, S, SO, NH, N-alkyl, CH.sub.2, CH-alkyl, C(alkyl).sub.2, and C.dbd.O; Z is selected from the group consisting of CH.sub.2, O, S, NH and N-alkyl when--is a single bond; Z is selected from the group consisting of CH and N when--is a double bond. Also described is the use of these compounds as pharmaceuticals.

  本文描述了具有以下一般式的化合物：##STR1##或其前药或药用可接受的盐、溶剂或水合物，其中：R.sup.1选自H、烷基和碱性加成盐的对离子组成的群；X选自CR.sup.9 R.sup.10、S、O、SO、SO.sub.2、NH和N-烷基的群；R.sup.2、R.sup.3、R.sup.4、R.sup.9和R.sup.10独立地选自H和烷基的群；R.sup.5和R.sup.6独立地选自H、烷基和苯基，或者，作为另一选择，R.sup.5和R.sup.6可以一起形成亚甲基基团或3-至6-成员的螺环基团；当X为CR.sup.9 R.sup.10时，R.sup.5和R.sup.9或R.sup.6和R.sup.10中的一个或两个对可能连接以形成双键或三键R.sup.7选自以下式II-V的群：##STR2##它们都可以在除R.sup.8之外的节点上选择性地取代，取代基独立地选自烷基、卤素、芳基（可能像R.sup.8那样被取代）、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基、氨基、单烷基氨基、双烷基氨基、烷氧羰基、烷基羰基、烷氧硫代羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、烷基硫、苯氧基、--SO.sub.2 NH.sub.2、--SO.sub.2 NH烷基、--SO.sub.2 N(烷基).sub.2和1,2-亚甲二氧基；结构II至V中的苯并环中的任何一个都可以被选择自吡啶、噻吩、呋喃和吡咯的5-或6-成员杂环环取代；其中R.sup.8选自H、烷基、苄基、环烷基、茚基和一个可选择性取代的芳基，其中可选择性取代基独立地选自烷基、卤素、芳基、三氟甲基、三氟甲氧基、硝基、氰基、氨基、单烷基氨基、双烷基氨基、烷氧羰基、烷基羰基、烷氧硫代羰基、烷基硫代羰基、烷氧基、烷基硫、苯氧基、--SO.sub.2 NH.sub.2、--SO.sub.2 NH烷基、--SO.sub.2 N(烷基).sub.2和1,2-亚甲二氧基；--表示单键或双键；Y选自O、S、SO、NH、N-烷基、CH.sub.2、CH-烷基、C(烷基).sub.2和C.dbd.O的群；当--为单键时，Z选自CH.sub.2、O、S、NH和N-烷基的群；当--为双键时，Z选自CH和N的群。还描述了这些化合物作为药物的用途。
• Ligand-Free Ru-Catalyzed Direct sp³ C–H Alkylation of Fluorene Using Alcohols
  作者：Moseen A. Shaikh、Sandip G. Agalave、Akash S. Ubale、Boopathy Gnanaprakasam

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02913

  日期：2020.2.21

  to excellent isolated yield (26 examples, 50-92% yield), whereas this reaction with secondary alcohols in the absence of any external oxidants furnished the tetrasubstituted alkene as the major product. Furthermore, a base-mediated C-H hydroxylation of the synthesized 9H-fluorene derivatives afforded 9H-hydroxy-functionalized quaternary fluorene derivatives in excellent yield.

  已经描述了通过借用氢概念使用醇和Ru催化剂使9 H-芴的sp 3 CH烷基化。该反应被[Ru（对-cymene）Cl2] 2络合物（3 mol％）催化，并显示出与不同醇的广泛反应范围，使伯醇和仲醇可用作无害且绿色的烷基化剂，形成了副产品是对环境无害的水。各种9H-芴与伯醇的选择性和排他单C9-烷基化反应具有良好的分离效果（26例，产率为50-92％），而在没有任何外部氧化剂的情况下，与仲醇的反应提供了四取代烯烃为主要产物。此外，
• Synthesis of a 9-Fluorenone Derived β-Amino Alcohol Ligand Depicting High Catalytic Activity and Pronounced Non-linear Stereochemical Effects
  作者：Katamreddy Subba Reddy、Lluís Solà、Albert Moyano、Miquel A. Pericàs、Antoni Riera

  DOI：10.1055/s-2000-6229

  日期：——

  The Jacobsen epoxidation of 9-alkylidenefluorenes 4a (ethylidene), 4b (benzylidene) and 4c (1-naphtylmethylene) with standard (R,R)-manganese salen catalyst has been studied. Both conversion and enantioselectivity depend on the steric bulk of the olefin substituent, best results being recorded with 4b (96% yield, 99% ee). The stereochemical course of the epoxidation of 4a is highly dependent on temperature and solvent, the ee of the resulting epoxide (S)-5a varying from 22% (-18°C, CH2Cl2) to 49% (55°C, MTBE). The lithium perchlorate induced ring-opening of 5a with piperidine in MeCN affords a mixture of regioisomeric amino alcohols 3a/2a arising from the amine attack at the more substituted and less substituted carbons, respectively. The 3a/2a ratio can be modulated by the LiClO4 concentration and the reaction temperature, and varies from 44 : 56 to 91 : 9. An independent, completely regio-controlled synthesis of 3a has been developed involving ring-opening by the more substituted carbon of epoxide 5a with diisopropoxytitanium diazide, reduction of azidoalcohol 10a (H2, Pd/C) and cycloalkylation (1,5-dibromopentane, K2CO3) of the amine alcohol 11a. The amino alcohol 3a exhibits a positive nonlinear stereochemical effect in its action as a ligand for the enantioselective addition of Et2Zn to benzaldehyde. The use of regiochemically pure 3a of > 99% ee has been studied in the addition of Et2Zn to a representative family of aldehydes [19 examples, 93.6% mean ee]. The use of the directly available 9 : 1 mixture of 3a and 2a derived from 46-47% ee 5a as a ligand system for the enantioselective addition of Et2Zn to aldehydes [8 examples, 93.1% mean ee] is also reported.

  在标准（R,R）-锰沙林催化剂的作用下，研究了 9-亚烷基芴 4a（亚乙基）、4b（亚苄基）和 4c（1-萘亚甲基）的雅各布森环氧化反应。转化率和对映体选择性都取决于烯烃取代基的立体体积，4b 的转化率最高（收率 96%，ee 值 99%）。4a 环氧化反应的立体化学过程高度依赖于温度和溶剂，生成的环氧化物 (S)-5a 的 ee 从 22%（-18°C，CH2Cl2）到 49%（55°C，MTBE）不等。在 MeCN 中，5a 与哌啶在高氯酸锂的诱导下开环，分别在取代度较高和取代度较低的碳上受到胺的侵蚀，从而产生了氨基醇 3a/2a 异构体混合物。3a/2a 的比例可由 LiClO4 浓度和反应温度调节，变化范围为 44 : 56 到 91 : 9。已经开发出一种独立的、完全由区域控制的 3a 合成方法，包括环氧化物 5a 的取代度较高的碳与二异丙氧基重氮化钛的开环反应、叠氮醇 10a 的还原反应（H2、Pd/C）以及胺醇 11a 的环烷基化反应（1,5-二溴戊烷、K2CO3）。氨基醇 3a 在作为 Et2Zn 与苯甲醛的对映体选择性加成的配体时，表现出积极的非线性立体化学效应。在将 Et2Zn 加到具有代表性的醛家族中时，研究人员使用ee > 99% 的区域化学纯 3a [19 例，平均ee为 93.6%]。此外，还报道了使用从逸度为 46-47% 的 5a 直接得到的 9 : 1 的 3a 和 2a 混合物作为配体系统，进行 Et2Zn 与醛的对映选择性加成[8 例，平均逸度为 93.1%]。