methylenedimethyl sulfurane | 6814-64-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物
• 英文名称: methylenedimethyl sulfurane
• 英文别名: dimethylsulfonium methylide；Methylenedimethylsulfuran；dimethyl(methylidene)-λ4-sulfane
• CAS: 6814-64-8
• 化学式: C₃H₈S
• 分子量: 76.1625
• InChiKey: GZRYBYIBLHMWCD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 稳定性/保质期：
  1. 二甲亚砜亚甲基叶立德是在反应过程中原位生成的产物，因此没有明确的物理性质报道。通常它会在DMSO和THF中使用。 2. 该化合物对空气和湿气不稳定，需要在较为严格的无水条件下进行反应。由于带有不愉快的气味，建议在通风橱中操作和使用。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  4
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  19.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

制备方法与用途

dimethylsulphonium methylide制备

该试剂并非商业产品，通常在反应过程中作为副产物生成。一般可通过将三甲亚砜卤盐与NaH反应来制备。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methylenedimethyl sulfurane 、 仲辛酮 以 四氢呋喃 为溶剂， 以62%的产率得到3-甲基-1-壬烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  一种使用二甲基甲磺酸甲酯合成同系的烯丙基醇的新方法

  摘要：

  过量的二甲基亚砜甲基化物与各种脂族和芳族酮的反应仅以良好的收率产生均聚的烯丙基醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)73035-8
• 作为产物：
  描述：

  三甲基锍 以 水 为溶剂， 生成 methylenedimethyl sulfurane
  参考文献：
  名称：

  Formation and stability of organic zwitterions — The carbon acid pK_as of the trimethylsulfonium and tetramethylphosphonium cations in water

  摘要：

  我们报告了在25°C和I = 1.0（KCl）条件下，D2O中甲基亚磺酸铵和四甲基磷酸铵阳离子的第一个甲基质子与氘交换的二阶速率常数kDO = 7.5 × 10-4和9.9 × 10-5（mol/L）-1 s-1。对这些阳离子性碳酸在水中的碳酸性进行了分析，得到以下结果：（CH3）3S+，pKa = 28.5；（CH3）4P+，pKa = 29.4。这些碳酸性与中性碳酸乙腈和二甲基乙酰胺接近。这证明了氰甲基碳负离子部分稳定性归因于从碳到氰基氮的共振离域负电荷传递。关键词：碳酸，碳负离子，叶立德，质子转移。

  DOI：

  10.1139/v05-155
• 作为试剂：
  描述：

  溴甲苯 、 actinomycin D 在 methylenedimethyl sulfurane 作用下， 生成 N²-benzyl-actinomycin-D
  参考文献：
  名称：

  在2-氨基-和2,7-二氨基苯恶嗪-3-一环系统中的N-取代。在放线菌素D类似物的制备中的应用

  摘要：

  描述了通过在DMSO-THF中用二甲基s甲基化物处理来直接2-氨基苯恶嗪-3-酮系统的N 2-单烷基化的方法，该方法通过从2-氨基官能团中提取质子以形成稳定的基团而充当碱。阴离子，然后通过与卤代烷反应进行烷基化。2，7-二氨基苯恶嗪-3-酮体系的选择性N 7-单烷基化可以通过与冰醋酸中的芳族醛反应生成席夫碱实现，然后将其用二甲胺硼烷还原。这些反应已用于制备N 2-苄基和7-苄基氨基放线菌素D。

  DOI：

  10.1002/jhet.5570140423

文献信息

• Enantioselective syntheses of tremulenediol A and tremulenolide A
  作者：Brandon L. Ashfeld、Stephen F. Martin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.05.087

  日期：2006.11

  A and tremulenolide A. The approach features a series of efficient transition metal-catalyzed reactions commencing with an enantioselective rhodium(II)-catalyzed intramolecular cyclopropanation followed by a regioselective allylic alkylation and a diastereoselective rhodium(I)-catalyzed [5+2] cycloaddition.

  描述了一个简洁的海藻倍半萜骨架的入口，最终达到了海藻糖醇A和海藻糖内酯A的第一个对映选择性合成。该方法具有一系列有效的过渡金属催化反应，该反应由对映选择性铑（II）催化的分子内环丙烷化开始然后进行区域选择性烯丙基烷基化和非对映选择性铑（I）催化的[5 + 2]环加成反应。
• Microbiological Transformations 43. Epoxide Hydrolases as Tools for the Synthesis of Enantiopure α-Methylstyrene Oxides:  A New and Efficient Synthesis of (<i>S</i>)-Ibuprofen
  作者：M. Cleij、A. Archelas、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo982101+

  日期：1999.7.1

  the enantioselectivity of these biohydrolyses strongly depends on the nature of the enzyme and of the substituent. Using some of these enzymes, this approach allows to prepare these epoxides in high optical purity. The potentiality to perform efficient preparative-scale resolution using such a biocatalyst was illustrated by the four-step synthesis of (S)-ibuprofen, a nonsteroidal antiinflammatory drug

  使用来自不同来源的 10 种环氧化物水解酶研究了在芳环上不同取代的各种 α-甲基苯乙烯氧化物衍生物的生物水解。我们的结果表明，这些生物水解的对映选择性在很大程度上取决于酶和取代基的性质。使用这些酶中的一些，该方法允许以高光学纯度制备这些环氧化物。(S)-布洛芬是一种非甾体抗炎药和家用止痛药，是全球销量前十的药物之一，其四步合成说明了使用这种生物催化剂进行高效制备级拆分的潜力。使用组合化学酶促策略，
• [EN] 4(SPIROPIPERIDINYL)METHYL SUBSTITUTED PYRROLIDINES AS MODULATORS OF CHEMOKINE RECEPTOR ACTIVITY<br/>[FR] 4(SPIROPIPERIDINYL)METHYL PYRROLIDINES SUBSTITUEES SERVANT DE MODULATEURS DE L'ACTIVITE DES RECEPTEURS DES CHIMIOKINES
  申请人：MERCK & CO INC

  公开号：WO2004058763A1

  公开（公告）日：2004-07-15

  3-Substituted pyrrolidines having a spiropiperidinylmethyl substituent on the 4-position of the ring are useful as modulators of chemokine receptor activity. In particular, these compounds are useful as modulators of the chemokine receptors CCR-3 and/or CCR-5.

  在环的4位上具有螺环哌啶甲基取代基的3-取代吡咯烷可用作化学因子受体活性调节剂。具体来说，这些化合物可用作化学因子受体CCR-3和/或CCR-5的调节剂。
• Concerning the deprotonation of the trimethylsulfonium ion by the dimethylsulfinyl anion
  作者：Peter Haiss、Klaus-Peter Zeller

  DOI：10.1039/c1ob05889d

  日期：——

  side and dimethylsulfonium methylide (2) and DMSO on the other side, because for thermodynamic reasons this process is irreversible due to the limited life-time of 2. Therefore, the isotopic exchange that accompanies the deprotonation is an indicator of a more complex deprotonation process. It is suggested that in a kinetically controlled reaction, a proton of 1 is transferred to the O-atom of 8 rather

  如氘标记实验所示，二甲基阴离子（8）使三甲基ulf离子（1）脱质子化，同时进行大量氢交换。这不能通过一侧的三甲基ulf离子（1）和二甲基阴离子（8）与二甲基methyl甲基化物（2）之间的酸碱平衡来解释。二甲基亚砜另一方面，由于热力学原因，由于2的有限寿命，该过程是不可逆的。因此，伴随去质子化的同位素交换是更复杂的去质子化过程的指示。建议在动力学控制的反应中，将1的质子转移到8的O原子上，而不是转移到碳负离子中心上。这意味着二甲基亚砜，其互变异构体羟甲基hydroxy甲基化（10）是在去质子化过程中获得的。同样，在酸碱之间的相互作用二甲基亚砜DMSO互变异构体10及其共轭碱8的形成在动力学上是有利的。中间10以这种方式产生的DMSO衍生的质子转移到1时，它在后面的反应介入10 + 2 → 8 + 1。13 C标记实验可以排除基于1和8之间的甲基交换的替代机制。根据建议的方案进行的氢交换与二
• Halogenated amidino amino acid deviratives useful as nitric oxide synthase inhibitors
  申请人：G. D. Searle & Co.

  公开号：US06344483B1

  公开（公告）日：2002-02-05

  The current invention discloses halogenated amidino amino acid derivatives useful as nitric oxide synthase inhibitors, and pharmaceutically acceptable salts thereof.

  本发明公开了作为一氧化氮合酶抑制剂有用的卤代酰胺氨基酸衍生物及其药用可接受的盐。