methyl (1R,2R)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylvinyl]cyclopropanecarboxylate | 193079-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (1R,2R)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylvinyl]cyclopropanecarboxylate
• 英文别名: (2R)-phenyl-(1R)-styryl-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester；(1R,2R)-methyl 2-phenyl-1-((E)-styryl)cyclopropanecarboxylate；methyl 2α-phenyl-1α-((E)-2-phenylethenyl)-1β-cyclopropanecarboxylate；methyl (1R,2R)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylethenyl]cyclopropane-1-carboxylate
• CAS: 193079-04-8
• 化学式: C₁₉H₁₈O₂
• 分子量: 278.351
• InChiKey: WWZNHKNFIRONNI-NYQNCTAXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (1R,2R)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylvinyl]cyclopropanecarboxylate 在 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 作用下， 以 氯仿 、 水 、 乙腈 为溶剂， 以69%的产率得到monomethyl (1S,2R)-2-phenylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rhodium (II)N-(Arylsulfonyl)prolinate 在烯烃存在下催化分解乙烯基重氮甲烷的不对称环丙烷化。2-苯基环丙烷-1-氨基酸四种立体异构体的实用对映选择性合成

  摘要：

  N-(芳基磺酰基)脯氨酸铑在烯烃存在下催化乙烯基重氮甲烷的分解导致以高度非对映选择性和对映选择性模式合成官能化环丙烷的非常通用的方法。进行了详细研究以确定控制该过程的对映选择性的关键因素。使用环状 N-(芳基磺酰基)氨基酸作为二铑催化剂的配体获得了最高水平的对映选择性，优化的催化剂是四[N-[(4-十二烷基苯基)磺酰基]-(L)-脯氨酰]二铑。卡宾结构对不对称诱导的程度有关键影响，小的吸电子基团（例如甲酯）和给电子基团（例如乙烯基或苯基）的组合导致最高水平的对映选择性。使用电子中性烯烃和戊烷作为溶剂也提高了该过程的对映选择性。这种化学的合成效用...

  DOI：

  10.1021/ja9604931
• 作为产物：
  描述：

  反-苯乙烯乙酸 在 rhodium(II) acetate dimer 、 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氯化亚砜 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 sodium methylate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.5h， 生成 methyl (1R,2R)-2-phenyl-1-[(E)-2-phenylvinyl]cyclopropanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Davies, Huw M. L.; Huby, Nicholas J. S.; Cantrell Jr., William R., Journal of the American Chemical Society, 1993, vol. 115, # 21, p. 9468 - 9479

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Reactions Catalyzed by Chiral Metal Complexes. LXX. Steric and Electronic Effects of Substrates and Rhodium Chiral Catalysts in Asymmetric Cyclopropanation.
  作者：Kiyoshi YOSHIKAWA、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.43.2048

  日期：——

  We have prepared several new, efficient, chiral N-acyl pyrrolidine carboxylic acid ligands for dirhodium-catalyzed asymmetric cyclopropanation and found that the steric and electronic effects of the rhodium(II) complexes and substrates influenced the enantioselectivity and catalytic activity. These electron-rich catalysts were shown to be efficient for asymmetric cyclopropanation using 1-chloro-1-fluoroethylene as a substrate.

  我们已经为双铑催化的不对称环丙烷化反应准备了数种新型高效的手性N-酰基吡咯啶羧酸配体，并发现铑(II)络合物和底物的立体和电子效应会影响对映选择性和催化活性。这些富电子催化剂在以1-氯-1-氟乙烯为底物的非对称环丙烷化反应中表现出高效性。
• A rigid dirhodium(II) carboxylate as an efficient catalyst for the asymmetric cyclopropanation of olefins
  作者：Sophie K Bertilsson、Pher G Andersson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00025-5

  日期：2000.5

  The dirhodium(II) complex 7 of (1S,3R,4R)-2-(p-tert-butylphenylsulphonyl)-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptane-3-carboxylic acid (3) (or its enantiomer) was synthesised in four steps from cyclopentadiene, (R)- or (S)-phenylethylamine and methyl glyoxylate. Complex 7 was evaluated as a catalyst in the asymmetric cyclopropanation of alkenes with vinyl- and phenyl-diazoesters, resulting in enantioselectivity of

  （1 S，3 R，4 R）-2-（对-叔丁基丁基苯磺酰基）-2-氮杂-双环[2.2.1]庚烷-3-羧酸（3）的二价铑（II）配合物7（3）（或它的对映体）是由环戊二烯，（R）-或（S）-苯乙胺和乙醛酸甲酯分四个步骤合成的。在烯烃与乙烯基和苯基重氮酯的不对称环丙烷化反应中，络合物7被评估为催化剂，对映选择性高达92％。
• Effect of diazoalkane structure on the stereoselectivity of rhodium(II) (S)-N-(arylsulfonyl)prolinate catalyzed cyclopropanations
  作者：Huw M.L. Davies、Paul R. Bruzinski、Michael J. Fall

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00823-4

  日期：1996.6

  Rhodium(II) (S)-N-(arylsulfonyl)prolinate catalyzed decomposition of diazoalkanes containing a methyl ester and either a vinyl or a phenyl group in the presence of alkenes results in highly diastereoselective and enantioselective cyclopropanations.

  在烯烃的存在下，铑（II）（S）-N-（芳基磺酰基）脯氨酸铑催化的含有甲基酯和乙烯基或苯基的重氮烷烃的分解导致高度非对映选择性和对映选择性的环丙烷化。
• Determination of orientational isomerism in rhodium(ii) metallopeptides by pyrene fluorescence
  作者：Ramya Sambasivan、Zachary T. Ball

  DOI：10.1039/c2ob26667a

  日期：——

  Rhodium(II) metallopeptides display useful secondary structure, self-assembly, and catalytic activity. The bis-peptide complexes exhibit subtle orientational isomerism that affects function, but is challenging to characterize. We report that pyrene excimer fluorescence measurements provide a conclusive proof of isomeric structure.

  铑（II）金属肽显示出有用的二级结构、自组装和催化活性。双肽复合物表现出微妙的取向异构性，会影响其功能，但对其进行表征具有挑战性。我们报告说，芘准分子荧光测量为异构结构提供了确凿的证据。
• DIRHODIUM CATALYST COMPOSITIONS AND SYNTHETIC PROCESSES RELATED THERETO
  申请人：EMORY UNIVERSITY

  公开号：US20140155643A1

  公开（公告）日：2014-06-05

  This disclosure relates to compositions comprising dirhodium catalysts and uses related thereto, e.g., in enantioselective transformations of donor/acceptor carbenoids. In certain embodiments, the dirhodium catalyst comprises a cyclopropyl ring substituted with a carboxylic acid ligand. In certain embodiments, the disclosure relates to compositions comprising a compound of the following formula, or salts thereof wherein, R 1 , R 2 , and R 3 are defined herein.

  这项披露涉及包含二铑催化剂的组合物及其相关用途，例如，在供体/受体卡宾的对映选择性转化中的用途。在某些实施例中，二铑催化剂包括一个环丙基环上取代有一个羧酸配体。在某些实施例中，该披露涉及包含以下式的化合物或其盐的组合物，其中R1、R2和R3在此处定义。