(3R,4R,5Z,7R,8S,9S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphoryl-9-methoxy-3,5,7-trimethyl-4-triethylsilyloxyundeca-5,10-dien-2-ol | 1026656-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (3R,4R,5Z,7R,8S,9S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphoryl-9-methoxy-3,5,7-trimethyl-4-triethylsilyloxyundeca-5,10-dien-2-ol
• CAS: 1026656-83-6
• 化学式: C₂₉H₆₁O₇PSi₂
• 分子量: 608.944
• InChiKey: AFKDQYMYUPCELO-FGCVXGCZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.03
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R,5Z,7R,8S,9S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphoryl-9-methoxy-3,5,7-trimethyl-4-triethylsilyloxyundeca-5,10-dien-2-ol 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 Stryker's reagent 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 戴斯-马丁氧化剂 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 34.25h， 生成 TBS-migrastatin
  参考文献：
  名称：

  Migrastatin 家族：通过化学合成发现有效的细胞迁移抑制剂

  摘要：

  (+)-migrastatin (1) 的第一个不对称全合成已经完成，这是一种具有抗转移特性的大环内酯天然产物。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合 (LACDAC) 来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃 (2 + 3 --> 21)。通过丙酰基恶唑烷酮 28 与当归醛 27 的抗选择性羟醛加成，然后是 32 与戊二酰亚胺醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 偶联来构建两个剩余的立体中心并掺入含戊二酰亚胺的侧链5. 最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的 (35 --> 37)。利用转向全合成（DTS）的力量，制备了一系列其他方式无法获得的类似物，并在几个体外试验中评估了它们作为肿瘤细胞迁移抑制剂的潜力。这些研究表明，当天然基序被大大简化时，活性显着增加，大环内酯 45 和 48，以及大环内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja048779q
• 作为产物：
  描述：

  (4R)-4-benzyl-3-[(2S,3R,4Z,6R,7S,8S)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-hydroxy-8-methoxy-2,4,6-trimethyldeca-4,9-dienoyl]-1,3-oxazolidin-2-one 在 咪唑 、 锂硼氢 、 正丁基锂 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.08h， 生成 (3R,4R,5Z,7R,8S,9S)-8-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-1-dimethoxyphosphoryl-9-methoxy-3,5,7-trimethyl-4-triethylsilyloxyundeca-5,10-dien-2-ol
  参考文献：
  名称：

  Migrastatin 家族：通过化学合成发现有效的细胞迁移抑制剂

  摘要：

  (+)-migrastatin (1) 的第一个不对称全合成已经完成，这是一种具有抗转移特性的大环内酯天然产物。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合 (LACDAC) 来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃 (2 + 3 --> 21)。通过丙酰基恶唑烷酮 28 与当归醛 27 的抗选择性羟醛加成，然后是 32 与戊二酰亚胺醛的 Horner-Wadsworth-Emmons (HWE) 偶联来构建两个剩余的立体中心并掺入含戊二酰亚胺的侧链5. 最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的 (35 --> 37)。利用转向全合成（DTS）的力量，制备了一系列其他方式无法获得的类似物，并在几个体外试验中评估了它们作为肿瘤细胞迁移抑制剂的潜力。这些研究表明，当天然基序被大大简化时，活性显着增加，大环内酯 45 和 48，以及大环内酰胺

  DOI：

  10.1021/ja048779q

文献信息

• The Total Synthesis of (+)-Migrastatin
  作者：Christoph Gaul、Jon T. Njardarson、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja0349103

  日期：2003.5.1

  The first total synthesis of (+)-migrastatin, a macrolide natural product with interesting antimetastatic properties, has been accomplished. Our concise and flexible approach utilizes a Lewis acid-catalyzed diene aldehyde condensation to install the three contiguous stereocenters and the trisubstituted (Z)-alkene of migrastatin. Construction of the two remaining stereocenters and incorporation of the

  (+)-migrastatin 是一种具有有趣的抗转移特性的大环内酯天然产物，首次全合成已经完成。我们简洁而灵活的方法利用路易斯酸催化的二烯醛缩合来安装三个连续的立体中心和 migrastatin 的三取代 (Z)-烯烃。剩余的两个立体中心的构建和含戊二酰亚胺的侧链的掺入是通过抗选择性羟醛反应，然后是霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化来实现的。最后，大环的组装是通过高度 (E) 选择性的闭环复分解实现的。
• [EN] MIGRASTATIN ANALOGS IN THE TREATMENT OF CANCER<br/>[FR] ANALOGUES DE MIGRASTATINE UTILISES DANS LE TRAITEMENT DU CANCER
  申请人：SLOAN KETTERING INST CANCER

  公开号：WO2006001967A3

  公开（公告）日：2006-07-27