(2-fluorophenyl)-N-(1-phenylethylidene)amine | 646502-87-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2-fluorophenyl)-N-(1-phenylethylidene)amine
• 英文别名: Benzenamine, 2-fluoro-N-(1-phenylethylidene)-；N-(2-fluorophenyl)-1-phenylethanimine
• CAS: 646502-87-6
• 化学式: C₁₄H₁₂FN
• 分子量: 213.254
• InChiKey: WIKWYGCQLSCJMH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  293.1±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-fluorophenyl)-N-(1-phenylethylidene)amine 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以90%的产率得到2-苯基吲哚
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Substituted Indolesand Carbazoles from 2-Fluorophenyl Imines

  摘要：

  报道了从2-氟苯亚胺合成一系列吲哚和咔唑衍生物的方法。制备了2-氟苯胺-d4（13）并用于研究这种吲哚化的机制。2-氟苯烯胺酮17通过类似的吲哚化及原位烷基化反应得到了合成上有用的咔唑20。

  DOI：

  10.1055/s-2003-40880
• 作为产物：
  描述：

  N-sulphinyl-2-fluoro-aniline 、 苯乙酮 在 silica-supported molybdenum imido complex 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以99%的产率得到(2-fluorophenyl)-N-(1-phenylethylidene)amine
  参考文献：
  名称：

  Oxo/imido heterometathesis between N-sulfinylamines and ketones catalyzed by a silica-supported molybdenum imido complex

  摘要：

  Grafting the molecular complex (MesN)(2)Mo(CH2CMe2Ph)(2) onto the surface of silica dramatically enhances its catalytic activity in the oxo/irnido heterometathesis reaction of N-sulfinylamines with carbonyl compounds.

  DOI：

  10.1016/j.mencom.2012.03.003

文献信息

• Synthesis of Group 4 Metal Complexes Stabilized by an Amine-Bridged Bis(phenolato) Ligand and Their Catalytic Behavior in Intermolecular Hydroamination Reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1021/om401158a

  日期：2014.2.24

  bis(phenolato) ligand, have been synthesized and characterized. Although 1 and 2 were inactive in catalyzing intermolecular hydroamination reactions, cationic complexes generated in situ from treatment of 1 and 2 with borate [Ph3C][B(C6F5)4], respectively, were found to be highly active. In general, excellent yields (up to >99%) and 100% regioselectivity for a broad range of terminal alkynes and anilines

  锆和钛配合物1和2，带有胺桥连双（苯酚）配体，已经合成和表征。虽然1和2无活性在催化分子间加氢胺化反应，从治疗的原位产生的阳离子络合物1和2与硼酸[PH 3 C] [B（C 6 ˚F 5）4]分别被认为是高度活性的。一般情况下，优异的产率（高达> 99％）和为广泛末端炔烃和苯胺的100％的区域选择性分别为1个小时的反应时间内观察到。反应中度空间相互作用也导致了良好的收益率和适度的区域选择性的内部炔烃。动力学研究还进行，其提供了一些见解加氢胺化反应的机制。
• Zirconium complexes stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands as precatalysts for intermolecular hydroamination reactions
  作者：Qiu Sun、Yaorong Wang、Dan Yuan、Yingming Yao、Qi Shen

  DOI：10.1039/c5dt02643a

  日期：——

  Pentacoordinate zirconium complexes 5 and 7 stabilized by amine-bridged bis(phenolato) ligands are more active than hexacoordinate complexes 1–4 in catalyzing intermolecular hydroamination reactions.

  由胺桥联的双(酚ato)配体稳定的五配位锆配合物 5 和 7 比六配位的配合物 1–4 在催化分子间氢氨化反应时更为活跃。

• Experimental and Theoretical Studies of a One-Flask Synthesis of 3H-1-Benzazepines from 2-Haloanilines and α,β-Unsaturated Ketones
  作者：Keith Ramig、Edyta M. Greer、David J. Szalda、Rabail Razi、Fahima Mahir、Nataliya Pokeza、Wei Wong、Benjamin Kaplan、Joanne Lam、Ayesha Mannan、Christopher Missak、Dat Mai、Gopal Subramaniam、William F. Berkowitz、Prakash Prasad、Sasan Karimi、Ngai Hin Lo、Linas V. Kudzma

  DOI：10.1002/ejoc.200901468

  日期：2010.4

  failure of unsaturated imine 12 to undergo cyclization may indicate that placement of an alkyl group at C3 of the benzazepines may not be possible. Isolation of by-products buttressed by a computational study verifies a postulated multi-step process for benzazepine formation: a [1,5] sigmatropic shift in fluoroimine 3, addition elimination to give carbocation 15, formation of the unstable 5H-1-benzazepine

  3H-1-苯并氮杂是由2-氟-或2-氯苯胺与几种芳基乙烯基酮反应一步制备的。如预期的那样，烯酮 9a-c 得到苯并氮杂 11a-c，表明苯并氮杂中 C4 和 C5 处的烷基取代是可能的。然而，烯酮 9d 由于 2-氟苯胺的共轭加成而发生分解，而烯酮 10 得到不饱和亚胺 12 作为唯一能够分离的产物。不饱和亚胺 12 不能进行环化可能表明在苯并氮杂的 C3 上放置烷基可能是不可能的。由计算研究支持的副产物的分离验证了苯并氮杂形成的假定多步骤过程：氟亚胺 3 中的 [1,5] sigmatropic 位移，加成消除得到碳正离子 15，形成不稳定的 5H-1-苯并氮杂 7 , 和酸催化异构化得到稳定的 3H-1-苯并氮杂 2。计算还表明不饱和亚胺 12 不能环化的原因。NMR 光谱实验表明，3H-苯并氮杂在室温下在 NMR 时间尺度上经历快速构象交换，除非在 C5 处有烷基取代基。
• Asymmetric Hydrogenation of N-Arylimines Catalyzed by the Xyl-Skewphos/DPEN-Ruthenium(II) Complex
  作者：Noriyoshi Arai、Noriyuki Utsumi、Yuki Matsumoto、Kunihiko Murata、Kunihiko Tsutsumi、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1002/adsc.201200464

  日期：2012.8.13

  The new catalyst system of RuBr2[(S,S)-xyl-skewphos][(S,S)-dpen] and potassium tert-butoxide shows high reactivity and enantioselectivity in the hydrogenation of N-arylimines [Xyl-Skewphos=2,4-bis(di-3,5-xylylphosphino)pentane, DPEN=1,2-diphenylethylenediamine]. A range of imines derived from aromatic and heteroaromatic ketones as well as some ferrocenyl and vinylic imines are hydrogenated with a turnover

  RuBr 2 [（S，S）-xyl-skewphos] [（S，S）-dpen]和叔丁醇钾的新型催化剂体系在N-芳胺的加氢反应中表现出高反应活性和对映选择性[Xyl-Skewphos = 2 ，4-双（二-3,5-二甲苯基膦基）戊烷，DPEN = 1,2-二苯基乙二胺]。在10–50 atm的氢气下，将一系列衍生自芳族和杂芳族酮的亚胺以及一些二茂铁基和乙烯基亚胺进行氢化，其周转数高达18,000，以提供高达99％对映体过量的胺产物。该反应用于手性N的合成-芳基胺，它是生物活性化合物的合成中间体。对映体的模式通过使用基于Xyl-Skewphos / DPEN-RuBr 2络合物的X射线结构的过渡态模型来解释。
• Gallium Trichloride Catalyzed Hydroamination of Alkynes: Scope, Limitation, and Mechanistic Studies by DFT
  作者：Lei Li、Genping Huang、Zhou Chen、Wei Liu、Xiufang Wang、Yanmei Chen、Lijuan Yang、Wu Li、Yahong Li

  DOI：10.1002/ejoc.201200829

  日期：2012.10

  The successful application of gallium trichloride as a catalyst for the intermolecular hydroamination of alkynes with aromatic amines is reported. The reaction is effective with many aniline derivatives and shows exclusive selectivity for the Markovnikov products. The mechanism of the transformation was investigated by DFT calculations and a plausible pathway is proposed.

  报道了三氯化镓作为催化剂用于炔烃与芳胺分子间加氢胺化的成功应用。该反应对许多苯胺衍生物是有效的，并且对马尔科夫尼科夫产物显示出独特的选择性。通过 DFT 计算研究了转化的机制，并提出了一个合理的途径。