N-[1-(4’-bromophenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline | 76154-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-[1-(4’-bromophenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline
• 英文别名: 4-methyl-N-(thiophen-2-ylmethylene)aniline；N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]benzenamine；N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]benzamine；1-(4-bromophenyl)-N-phenylethan-1-imine；N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene) aniline；N-(1-(4-bromophenyl)ethylidene)aniline；Benzenamine, N-[1-(4-bromophenyl)ethylidene]-；1-(4-bromophenyl)-N-phenylethanimine
• CAS: 76154-10-4；68230-37-5
• 化学式: C₁₄H₁₂BrN
• 分子量: 274.16
• InChiKey: TYORFOGRZSXPPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-[1-(4’-bromophenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline 在 [Ir{(1R,1'R,2S,2'S)-2,2'-di-tert-butyl-2,2',3,3'-tetrahydro-1H,1'H-1,1'-biisophosphindole}(cod)]tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、506.66 kPa 条件下， 反应 12.0h， 生成 N-(1-(4-bromophenyl)ethyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  N-精氨酸的高效和对映选择性铱催化的不对称加氢

  摘要：

  采用阳离子铱（A催化方法小号Ç，- [R p）-DuanPhos [（1 - [R，1' - [R，2S，2'S）-2,2'-二-叔丁基-2,2'，3 ，3 ' -四氢- 1 ħ，1' ħ -1,1'- biisophosphindole]络合物和BARF {四[3,5-双（三氟甲基）苯基]硼酸盐}抗衡离子有效地催化的无环对映选择性氢化ñ -arylimines与高营业额（高达10,000吨）和出色的对映选择性（高达98％ee），实现了手性仲胺的实用合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900692
• 作为产物：
  描述：

  4-溴苯乙酮 、 苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 5,5-dimethyl-1,3-cyclohexadiene 为溶剂， 生成 N-[1-(4’-bromophenyl)ethylidene]-p-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  钌（II）半夹心复合物催化的亚胺的化学选择性还原：机理研究

  摘要：

  已研究了使用氢化硅烷作为还原剂还原N-亚苄基苯胺在手性2-恶唑烷硫酮或2-硫唑烷硫酮上连接的钌半三明治复合物。亚胺的化学选择性还原在温和的条件下进行，以几乎定量的产率提供相应的胺。机理研究表明，在所有研究的配合物中，辅助配体的解离均产生了活性催化剂，这与[Ru（p- cymene）（Cl）2 ] 2产生的物种相同。在反应条件下。不管起始的半三明治复合物如何，这都会形成一个单一的催化物质。详细的机理研究涉及中间体的捕获，使用[Ru（对伞花烃）（Cl）2 ] 2生成的活性催化剂进行的使用质谱和NMR光谱的原位研究。反应机理取决于还原性硅烷中氢原子的数目。当二氢或三氢硅烷为还原剂时，反应通过Gade-Hoffman途径或Zheng-Chan途径进行。但是，单氢硅烷的使用大概导致了更长的反应时间，这归因于反应路径的改变。

  DOI：

  10.1002/ejic.201900455

文献信息

• Copper-Catalyzed Cascade Cycloamination of α-Csp³–H Bond of N-Aryl Ketimines with Azides: Access to Quinoxalines
  作者：Tengfei Chen、Xun Chen、Jun Wei、Dongen Lin、Ying Xie、Wei Zeng

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00709

  日期：2016.5.6

  A copper-catalyzed cycloamination of α-Csp3–H bond of N-aryl ketimines with sodium azide has been developed. This methodology provides an efficient access to quinoxalines and features mild reaction conditions and readily available ketimines with diverse functional group tolerance.

  α-CSP的铜催化cycloamination 3 N-芳基酮亚胺的用叠氮化钠-H键已经研制成功。这种方法学提供了喹喔啉的有效途径，并具有温和的反应条件以及具有各种官能团耐受性的现成酮亚胺。
• Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed relay carbenoid functionalization of aromatic C–H bonds: access to π-conjugated fused heteroarenes
  作者：Ying Xie、Xun Chen、Xin Liu、Shi-Jian Su、Jianzhang Li、Wei Zeng

  DOI：10.1039/c6cc00254d

  日期：——

  A novel Rh(iii)-catalyzed relay cross-coupling cascade between arylketoimines and diazoesters is described. This transformation provides a concise access to unique π-conjugated 1-azaphenalenes (1-APLEs) via a double aryl Csp²–H bond carbenoid functionalization process.

  描述了一种新颖的Rh（III）催化的芳基酮亚胺和重氮酯之间的继发交叉偶联级联反应。该转化通过双芳基Csp2-H键卡宾功能化过程提供了一种简洁访问独特的π共轭1-氮杂苯并（1-APLEs）。
• Development of [3]ferrocenophane-derived N/B frustrated Lewis pairs for the metal-free catalytic hydrogenation of imines
  作者：Zhentao Pan、Hui Wang、Fei Ling、Lian Xiao、Dingguo Song、Weihui Zhong

  DOI：10.1080/00397911.2018.1555710

  日期：2019.2.16

  Abstract A series of novel [3]ferrocenophane-derived N/B frustrated Lewis pairs (FLPs) were synthesized and successfully applied to the catalytic hydrogenation of imines in 71-93% yields. This approach could be easily conducted on gram scale and provided versatile synthetic route for the key intermediate of sertraline hydrochloride without heavy metal residues. Graphical Abstract

  摘要 合成了一系列新型 [3] 二茂铁衍生的 N/B 受阻路易斯对 (FLPs) 并成功应用于亚胺的催化加氢，产率为 71-93%。这种方法可以很容易地在克规模上进行，并为盐酸舍曲林关键中间体的无重金属残留提供了通用的合成路线。图形概要
• Novel Amido-Complexes for the Efficient Asymmetric Hydrogenation of Imines
  作者：Kathrin Kutlescha、Torsten Irrgang、Rhett Kempe

  DOI：10.1002/adsc.201000733

  日期：2010.12.17

  Novel N,N,P ligand stabilized rhodium complexes exhibiting high activities and enantioselectivities in the asymmetric hydrogenation of N-aryl imines are introduced. The ligands were synthesized from inexpensive starting materials and their modular design allows for the introduction of a broad variety of substitution patterns. Additionally, a rather low catalyst loading could be employed.

  介绍了新型的N，N，P配体稳定的铑配合物，它们在N-芳基亚胺的不对称氢化中表现出高活性和对映选择性。配体是由廉价的起始原料合成的，其模块化设计可引入各种各样的取代模式。另外，可以采用相当低的催化剂负载量。
• Copper-Catalyzed Cascade Reaction via Intramolecular Hydroamination Cyclization of Homopropargylic Amines and Intermolecular Povarov Reaction with Imines
  作者：Hongkai Wang、Chan Wang、Kaimeng Huang、Lingyan Liu、Weixing Chang、Jing Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00804

  日期：2016.5.20

  cascade reaction of homopropargylic amines with simple imines is developed in the presence of Cu(OTf)2 and affords a series of hexahydro-1H-pyrrolo[3,2-c]quinoline derivatives in good to high yields. This reaction proceeds through an intramolecular hydroamination cyclization of homopropargylic amine to generate a highly reactive dihydropyrrole intermediate in situ. It subsequently reacts with imine via

  在Cu（OTf）2存在下，开发了一种新的单炔胺与单亚丙基胺的级联反应，该反应可提供高产率或高产率的一系列六氢-1 H-吡咯并[3,2- c ]喹啉衍生物。该反应通过均炔丙基胺的分子内加氢胺化环化进行，以原位产生高反应性的二氢吡咯中间体。随后，它通过分子间反电子需求的aza-Diels-Alder反应和1,3-H移位与亚胺反应，形成稠合的吡咯并喹啉结构，形成两个新的C-C键，一个C-N键和一个N –H键。