N-(4-nitrobenzylidene)-4-nitroaniline | 10480-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(4-nitrobenzylidene)-4-nitroaniline
• 英文别名: p-nitrobenzylidene-p-nitrophenylamine；N,1-bis(4-nitrophenyl)methanimine；4-nitro-N-(4-nitro-benzylidene)-aniline；4-nitro-N-(4-nitro-benzyliden)-aniline；4-Nitro-N-(4-nitro-benzyliden)-anilin；4-Nitro-benzaldehyd-(4-nitro-phenylimin)；4-Nitro-benzaldehyd-(4-nitro-anil)
• CAS: 10480-05-4
• 化学式: C₁₃H₉N₃O₄
• 分子量: 271.232
• InChiKey: KRLIGBJKICAQHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  206 °C
• 沸点：
  479.8±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(4-nitrobenzylidene)-4-nitroaniline 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 4-nitro-N-(4-nitrobenzyl)benzenamine
  参考文献：
  名称：

  使用新型整体式三苯基膦试剂进行有机叠氮化物的流式合成以及亚胺和胺的多步合成†

  摘要：

  在这里，我们描述了合成烷基和芳基叠氮化物的一般流程，以及新的整体式三苯基膦试剂的开发，这为在流动中使用这种多功能试剂提供了便利的形式。这些新工具的实用性已通过将其应用到Staudinger aza-Wittig流式反应序列中得到证明。最后，设计了多步的aza-Wittig，还原和纯化流程，允许以自动化方式访问胺产品。

  DOI：

  10.1039/c0ob00813c
• 作为产物：
  描述：

  4-硝基苯胺 、 苄胺 在 [Et₃NH]2[Ru(2,6-pyridinedicarboxylate)Cl₃] 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 15.0h， 以84%的产率得到N-(4-nitrobenzylidene)-4-nitroaniline
  参考文献：
  名称：

  钌络合物在无溶剂条件下将胺有氧氧化为亚胺

  摘要：

  钌络合物[Et 3 NH] 2 [Ru（dipic）Cl 3 ]在伯胺的均相偶联和苄胺与苯胺和脂肪胺的交叉偶联中，在空气和无溶剂条件下显示出很高的效率。 。该方案是一种原子经济的绿色工艺，可耐受带有给电子和吸电子取代基的各种底物。

  DOI：

  10.1016/j.catcom.2016.03.019

文献信息

• Dual Heterogeneous Catalyst Pd–Au@Mn(II)-MOF for One-Pot Tandem Synthesis of Imines from Alcohols and Amines
  作者：Gong-Jun Chen、Hui-Chao Ma、Wen-Ling Xin、Xiao-Bo Li、Fa-Zheng Jin、Jing-Si Wang、Ming-Yang Liu、Yu-Bin Dong

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b02592

  日期：2017.1.3

  A new Mn(II) metal–organic framework (MOF) 1 was synthesized by the combination of 4,4,4-trifluoro-1-(4-(pyridin-4-yl)phenyl)butane-1,3-dione (L) and Mn(OAc)2 in solution. 1 features a threefold-interpenetrating NbO net containing honeycomb-like channels, in which the opposite Mn(II)···Mn(II) distance is 23.5075(10) Å. Furthermore, 1 can be an ideal platform to support Pd–Au bimetallic alloy nanoparticles

  一种新的Mn（II）金属-有机骨架（MOF）1是通过4,4,4-三氟-1-（4-（吡啶-4-基）苯基）丁烷-1,3-二酮（L）和Mn（OAc）2的溶液。图1的特征是包含蜂窝状通道的三重互穿NbO网，其中相对的Mn（II）···Mn（II）距离为23.5075（10）。此外，1可能是支撑Pd-Au双金属合金纳米颗粒以生成Pd- [受电子邮件保护]（II）-MOF的复合催化体系的理想平台（2）。2个 可以是一种高活性的双功能多相催化剂，用于从苄醇和苯胺以及苄醇和苄胺一键串联合成亚胺。
• Novel syntheses of 3-methylene-azetidin-2-one derivatives and related systems
  作者：Robert M. Adlington、Anthony G. M. Barrett、Peter Quayle、Andrew Walker、Michael J. Betts

  DOI：10.1039/c39810000404

  日期：——

  Syntheses of the title compounds via 1-lithiooxy-1-lithio-amino-allene derivatives or lithium phenyl-ethynolate are described.

  描述了通过1-锂硫基-1-锂硫基-氨基-烯丙基衍生物或苯基乙炔基锂的标题化合物的合成。
• Substituent Cross-Interaction Effects on the Electronic Character of the CN Bridging Group in Substituted Benzylidene Anilines − Models for Molecular Cores of Mesogenic Compounds. A ¹³C NMR Study and Comparison with Theoretical Results
  作者：Helmi Neuvonen、Kari Neuvonen、Ferenc Fülöp

  DOI：10.1021/jo0600508

  日期：2006.4.1

  could be verified. The electronic effects of the neighboring aromatic ring substituents systematically modify the sensitivity of the CN group to the electronic effects of the benzylidene or aniline ring substituents. Electron-withdrawing substituents on the aniline ring decrease the sensitivity of δC(CN) to the substitution on the benzylidine ring, while electron-donating substituents have the opposite

  在CDCl 3中，对一系列介晶分子模型化合物（即C 13）测量了13 C NMR化学位移δC （C N）。取代的亚苄基苯胺p -X C 6 H 4 CH NC 6 H 4 p -Y（X = NO 2，CN，CF 3，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2； Y = NO 2，CN ，F，Cl，H，Me，MeO或NMe 2）。δ的取代基依赖性Ç（CN）被用作研究电子取代基对偶氮甲碱单元的作用的工具。亚苄基取代基X有δ的反向效应Ç（C N）：吸电子原因屏蔽的取代基，而给电子性的人的行为相反，感应效果清楚地在共振效应为主。相反，苯胺取代基Y发挥正常作用：吸电子取代基引起屏蔽，而供电子取代基引起C N碳屏蔽，感应效应和共振效应的强度非常相似。此外，可以验证X和Y之间是否存在特定的交叉相互作用。相邻芳环取代基的电子效应可系统地改变C的灵敏度N基团对亚苄基或苯胺环取代基的电子作用。吸电子苯胺环上的取代基降低δ的灵敏度Ç（C
• Kinetic Investigation of Oxidation of Aromatic Anils by Potassium Peroxymonosulfate in Aqueous Acidic Medium
  作者：R. Venkatesh、K. Karunakaran

  DOI：10.1002/kin.20794

  日期：2013.8

  The kinetics of oxidation of aromatic anils to benzaldehyde and azobenzene by potassium peroxymonosulfate has been studied in aqueous acetic acid medium. The low dielectric constant of the medium facilitates the reactivity. It has been found that the variation in the ionic strength of the reaction has a negligible effect on the rate. Similarly, polymerization was not observed when acrylonitrile was

  在过乙酸水溶液中，研究了过氧一硫酸钾将芳香族苯酚氧化为苯甲醛和偶氮苯的动力学。介质的低介电常数有助于反应。已经发现，反应离子强度的变化对速率的影响可以忽略。类似地，当将丙烯腈添加到反应混合物中时，未观察到聚合。该观察结果排除了反应中任何自由基的形成。Mn（II）的添加增加了反应速率，这表明参与了两个电子转移。高度负∆ S ＃值表示结构化的过渡状态。注意到哈米特图的偏差，并且获得了在苯胺部分中具有取代基的茴香的凹向下曲线。观察到的log k obs对σ的断裂归因于过渡态，而对于苯甲醛部分以及苯胺和苯甲醛部分的组合中的取代基观察到了向上凹的曲线，并提出了合适的机理。
• Oxidation of Aromatic Anils by Sodium Perborate in Aqueous Acetic Acid Medium
  作者：R. Venkatesh、K. Karunakaran

  DOI：10.14233/ajchem.2014.15506

  日期：——

  The kinetics of oxidation of 9 meta- and 15 para- substituted aromatic anils by sodium perborate were investigated in aqueous acetic acid medium. The reaction was second order with respect to aromatic anil and first order with respect to the sodium perborate. The increase of [H+] in this oxidation retards the rate of the reaction. The observed rate constant for the substituents were plotted against the Hammett constant, s and a non-linear concave downward curve was obtained for the anils with substituents in the aniline moiety. The observed break in the log kobs versus s was attributed to the transition state whereas the non-linear concave upward curve was observed for the substituents in the benzaldehyde moiety and a non-linear concave upward curve was observed for the substituents in the combination of aniline and benzaldehyde moiety. The electron withdrawing substituents fall on one side of the curve, having a negative r value and the electron releasing substituents fall on the other side, with a positive r value and a suitable mechanism was proposed.

  在水性醋酸介质中，研究了9个间位和15个对位取代的芳香胺由过硼酸钠氧化的动力学。该反应对芳香胺呈二级动力学，对过硼酸钠呈一级动力学。在此氧化反应中，[H+]的增加会减慢反应速率。对于取代基，观察到的速率常数与Hammett常数s的关系绘制成图，结果呈现出非线性向下凹的曲线，适用于取代在苯胺部分的胺类。log k_obs与s的关系中观察到的断裂归因于过渡态，而针对取代在苯甲醛部分则观察到非线性向上凹的曲线，在苯胺和苯甲醛组合部分的取代基也观察到了非线性向上凹的曲线。电子吸引取代基位于曲线的一侧，具有负的r值，而电子释放取代基位于曲线的另一侧，具有正的r值，并提出了一种适当的机制。